烯烃炔烃性质题材.ppt

① 与卤化氢加成 过氧化物效应（反马氏规则）： ②加硫酸 4、与水加成 为什么H+鎓离子？ ①H原子半径小：H:0.064 Br: 0.114nm ②H+没有可供利用的孤对电子； ③电负性小。 因此，烯烃的亲核加成可能有两种历程： ①碳翁离子历程 ②碳正离子历程 由于甲基的供电性，所以，当乙烯上连接的甲基越多，双键上的电子云密度就越大，反应就越快。 结构 溴化反应的速率 正因为甲基的供电性，使得π键极化，所以H+进攻时，优先进攻电子云密度大的双键C原子。 2、从碳正离子的稳定性来看 (1)在过氧化物存在下,烯烃和 HBr 加成的取向正好和马尔科夫尼科夫规律相反，叫做烯烃与HBr加成的过氧化物效应. (1)甲硼烷(BH3)为强路易斯酸(缺电子化合物，硼最外层只有6个价电子)，为亲电试剂而和烯烃的?电子云络合。 RCH=CH2 + HBH2 ? 2 RCH2CH2-BH2 H的加成取向反马尔科夫尼科夫规律,即加到含氢较少的双键碳原子上，硼原子加在取代基较少(立体障碍较小)的双键碳原子上。 氧化: (RCH2CH2)3B (RCH2CH2O)3B 水解: (RCH2CH2O)3B + 3H2O ? 3 RCH2CH2OH +B(OH)3 和卤素,氢卤酸发生亲电加成--生成两种产物 例1: CH2=CH-CH=CH2+Br2 ?CH2-CH-CH=CH2+CH2-CH=CH-CH2 Br Br Br Br 1,2-加成产物 1,4加成产物 例2: CH2=CH-CH=CH2+HBr ?CH2-CH-CH=CH2 +CH2-CH=CH-CH2 H Br H Br 1,2-加成产物 1,4加成产物 第一步:亲电试剂H+的进攻 CH2=CH-CH-CH3 + Br- CH2=CH-CH=CH2+HBr ? (1) C-1加成 CH2=CH-CH2-CH2 + Br- (2) C-2加成 低温下1,2加成为主是由于反应需要的活化能较低. 高温下1,4加成为主是由于1,4加成产物更稳定. 亲双烯体—-在双烯合成中,能和共轭二烯烃反应的重键化合物. H2O2 OH- (2)硼氢化-氧化（水解）反应 —制醇 对?-烯烃是制备伯醇的一个好方法. ? CH2=CH2 + H2 ? CH3-CH3 （四） 催化加氢 大部分催化加氢都是顺式加成，即新的碳氢?键都形成于双键的同侧。 在Pt铂、Pd钯、Ni镍等催化剂存在下： （五）氧化反应 1、 KMnO4 或OsO4氧化 ①烯烃被冷的、稀的高锰酸钾溶液氧化，生成邻二醇。 立体化学：顺式加成 H2O ②烯烃被热的、浓的高锰酸钾溶液氧化生成羧酸、酮或二氧化碳 紫红色的酸性高锰酸钾溶液迅速褪色 ——是检验是否有双键的一个重要方法. + 1-十三碳烯 月桂酸 + CO2 + 2、臭氧化化反应 ①反应过程 分子臭氧化物 重排 臭氧化物 + + + 3、催化氧化 主要在工业上应用，如： CH2=CH2 + O2 PdCl2-CuCl2 125℃ CH3CHO CH3CH=CH2 + O2 PdCl2-CuCl2 120℃ CH3—C—CH3 O （六） 聚合反应 聚合：由许多分子连接在一起聚合成大分子的过程。 例： 200℃，200MPa 聚乙烯 四氟乙烯 聚四氟乙烯 （七）α-H的反