第三章水化学与水污染.ppt

溶度积规则的应用 附例3.9：废水中Cr3+的浓度为 0.010 mol·dm-3, 加入固体NaOH使之生成Cr(OH)3 沉淀, 设加入固体NaOH后溶液体积不变，计算： 1) 开始生成沉淀时，溶液OH-离子的最低浓度; 2) 若要使Cr3+的浓度小于4.0mg·dm-3(7.7×10-5 mol·dm-3)以达到排放标准，此时溶液的pH最小应为多少？ 解：1) Cr(OH)3(s) = Cr3+(aq) + 3OHˉ(aq) 要生成沉淀时， Qc Ks? ，设c(OHˉ) = x c(Cr3+)· c(OHˉ)3 = 0.010x3 6.3×10-31 ，得 x 4.0×10-10 mol·dm-3 2) 7.7×10-5x3 ? 6.3×10-31, 解得 x ? 2.0×10-9 mol·dm-3 pOH = –lg c(OHˉ) 8.7，即pH ≧ 14 – 8.7 = 5.3 2. 沉淀的溶解 沉淀溶解的条件： 降低溶度积常数中相关离子的浓度，使得Qc＜ Ks? 利用酸碱反应 CaCO3(s) → Ca2+ + CO32-+ H+ ? H2O + CO2↑ c(CO32-)下降，Qc＜ Ks? ，CaCO3溶解。 又如： 部分金属硫化物FeS、ZnS、MnS、NiS等能溶于稀酸： ZnS + 2H+ ? Zn2+ + H2S↑ 利用络合（配位）反应 AgCl(s) + NH3 → [Ag(NH3)2]+ + Clˉ c(Ag+)下降,使得Qc＜Ks? 利用氧化还原反应 另有一些金属硫化物如Ag2S、CuS、PbS等，其Ks太小，不溶于非氧化性酸，但可加入氧化性酸，极大地降低了Sˉ离子的浓度，使之溶解。 3PbS + 8HNO3(稀) = 3Pb(NO3)2 +3S↓+2NO↑+4H2O 3. 同离子效应 在难溶电解质饱和溶液中，加入含有与难溶物组成中相同离子的强电解质，使难溶电解质的溶解度降低的现象称为同离子效应。 同离子效应使得Qc Ks? ，例如在AgCl饱和液中加入NaCl时，由于Clˉ离子的大量存在，使AgCl的溶解度下降。 AgCl(s) == Ag+ (aq) + Clˉ (aq) NaCl (s) == Na+ (aq) + Clˉ (aq) 思考:AgCl(s)在0.01mol.dm-3下列溶液中的溶解度比在水中大的是：(1)KCN (2)AgNO3 (3)NH3 (4)NaCl Question c(Clˉ)上升，使得Qc Ks? (AgCl)，此时c(Ag+)下降即AgCl的溶解度下降。 附例3.10：计算BaSO4在0.100 mol·dm-3 Na2SO4溶液中的溶解度，并与其在水中的溶解度比较。Ks ? (BaSO4) =1.08×10-10 解：设s mol·dm-3为BaSO4在0.1 mol·dm-3 Na2SO4溶液中的溶解度 BaSO4(s) = Ba2+ + SO42- 平衡浓度/mol·dm-3 s s + 0.1 Ks? = s (s + 0.1) ? 0.1s = 1.08×10-10 解得：s =1.08×10-9 BaSO4在纯水中的溶解度为somol·dm-3 so = =1.04×10-5 溶解度降低了约104 (一万) 倍。 4. 沉淀的转化 一种沉淀向另一种更难溶的沉淀转化的过程称为沉淀的转化，如： PbCl2 + 2Iˉ = PbI2↓+ 2Clˉ  白 黄 Ks ?(PbCl2) = 1.6×10-5 Ks ? (PbI2) = 1.39×10-8 沉淀转化应用： 锅炉中的锅垢的主要成分为CaSO4(Ks =7.10×10-5 ),由于 CaSO4不溶于酸，难以除去。若用Na2CO3溶液处理，可转化为更难溶但质地疏松、易溶于酸的物质——CaCO3 (K s ? =4.96×10-9 ) ，从而可以容易地用醋酸等弱酸清除。在实际应用中用盐酸来代替醋酸。 沉淀的转化的应用 废水处理 含Hg2+废水可以用硫化物进行处理，但若用易溶硫化物如Na2S等进行处理时，处理后的水中存在大量的硫离子，造成新的污染。利用沉淀转化的方法，如用FeS处理含Hg2+废水，则可以解决这个问题。 FeS(s) + Hg2+(aq) = HgS(s) + Fe2+(aq), K ? =7.9 ?1033 因过量的FeS不溶于水，可以过滤除去。 本章小结 非电解质稀溶液的蒸气压下