第七章 反应动力学初步 7-1 化学反应速率.pptVIP

* * * * * * * * * * * 催化剂对反应活化能的影响 7.6.2均相催化、多相催化和酶催化 一、均相催化 CH3CHO → CH4 + CO Ea = 190 kJ·mol-1 以I2作催化剂(都在气相中) I2 CH3CHO → CH4 + CO Ea = 136 kJ·mol-1 CH3CHO + I2 → CH3I + HI + CO CH3I + HI → CH4 + I2 反应活化能大大降低 二、非均相催化 2N2O === 2N2 + O2 Ea = 250 kJ·mol-1 用金粉做催化剂，金粉吸附形成N≡N ??? Au中间体(气相固相) 三、酶催化 练习： 问题： 下列说法正确的是： A 一个化学反应的△rGθ越负，在温度T下，反应 速率就越大 B 一个化学反应的△rGθ越负，在温度T下，反应速率就越小 C 恒温下，一个气相化学反应的总压力增大，其 反应速率随之增大 D 恒温下，一个气相化学反应的总压力增大，其 反应速率常数随之增大 生物催化剂，特点:①高效 ②高选择性 ③条件温和 催化剂能加速反应速率，它的作用机理是： （A） 增大碰撞频率， （B）改变反应途径，降低活化能 （C）减小速率常数， （D）增大平衡常数值 选C 。 恒温下，气相反应的速率随压强增大而增大（pi＝xip总，p＝cRT，∴浓度增大∴r增大），速率常数则不变， △rGTθ的大小与反应速率无关 已知下列二个反应的活化能： (1) (NH4)2S2O8+3KI→ (NH4)2SO4 + K2SO4 +KI3 Ea1=56.7kJ·mol-1 2SO2+O2 →2SO3 Ea2=250.8kJ·mol-1 在同一温度下，所有反应物浓度均为1 mol ·L－1 下列说法正确的有： (A)反应(1)比反应(2)的速率慢 (B)反应(1)比反应(2)的速率快 (C) Ea1 和Ea2受温度的影响较小 (D)对于反应(1)和反应(2)，当温度的变化的始终态相同时，反应(2)的速率（或速率常数）的改变比反应(1)显著得多。 答：BCD，因为活化能受温度的影响较小， 通常认为活化能不随温度的改变而改变 根据阿仑尼乌斯公式活化能小的反应速率常数大。活化能越大时，温度变化对反应速率（或速率常数）的影响就越大。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第七章 反应动力学初步§ 7-1 化学反应速率 7.1.1化学反应速率 单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加。用r表示（代表rate），其他书常称反应速度，用v表示（代表velocity） 一般表示为r≡l△cB/ △tl 取绝对值的原因是反应速率不管大小总是正值。 浓度单位通常是mol/L,而时间的单位则视具体反应的快慢用s,min,h来表示，因此，反应速率的单位常有：mol·L-1·s-1,mol·L-1·min-1, Mol·L-1·h-1等 反应速率可选用反应体系中任一物质浓度的变化来表示 各个物质浓度变化不相同，那反应速率相同吗？ min mol·dm-3 · mol·dm-3 ·min-1 t H2O2/ O2 -△H2O2/ △t △ O2/ △t r = ?B –1(ΔcB/Δt) 0 0.80 20 0.40 0.20 0.02 0.01 0.02 40 0.20 0.30 0.01 0.005 0.01 60 0.10 0.35 0.005 0.0025 0.050 对于反应物?B取负值，生成物?B取正值 所以，反应速率的表达式应该是r≡ (1/?B )△cB/ △t如上例中 显然它是代表一个时间段里的平均速率，而化学反应大部分都不是等速进行的，为了准确地表示某个时刻的反应速率，需要用在某一瞬间进行的瞬时速率来表示？时间间隔越小，反应的平均速率就越接近瞬时速率 该式的数学意义？ 我们把表中H2O2的数据做成一条以时间为横坐标浓度为纵坐标的c-t曲线，如下图 瞬时速率：过曲线上某点作切线，其斜率即瞬时速率 对于反应：m A + n B ==== x G + y D § 7-2 浓度对化学反应速率的影响（其他条件不变） 7.2.1速率方程 对于一般的化学反应，实验证明以下速率与反应物浓度的关系 7.2.2反应级数 α,β：反应级数，其数值并非一定就是其方程式的计