第五章 固体酸催化剂与催化裂解 左表中E+表示形成正碳离子所需的能量,E+值越大,说明形成正碳离子所需的能量越多,即形成的正碳离子越不稳定。 烷基有吸引正电荷的作用,从结构上看,带正电荷的碳原子周围分布的烷基越多,碳原子上正电荷受到的分散作用越强,因此越稳定。 (3)正碳离子的稳定性 不同结构的正碳离子活性不同。 正碳离子的稳定性顺序: 叔正碳离子 仲正碳离子 伯正碳离子 甲基正离子 (4)正碳离子的反应 1)异构反应:氢转移造成的双键异构,以及氢转移与烷基转移同时发生造成的骨架异构。 双键异构: 骨架异构: 2)聚合与裂解: 正碳离子与烯烃的加成: 正碳离子的裂解按?断裂规则: 生成的伯碳正离子重排为仲碳正离子: 仲碳正离子继续按?断裂规则裂解,最终得到丙烯: 丙烯产率高是催化裂解的特征。 3)烷基化与脱烷基反应: 一对可逆过程。在工业条件下,只发生芳烃脱烷基,而不发生烷基化。 (5)纯烃的裂解 1)链烷烃裂解 链长对裂解的影响:链长增加,裂解越容易。 分支链长对裂解的影响:烃的结构不同,裂解性能不同。一般情况下,容易形成正碳离子的结构较易裂解。 裂解的机理:以正碳离子的反应为基础。 裂解过程中的速控步骤有两种不同的观点:其一认为是正碳离子的形成;其二是正碳离子的演化。 石蜡烃在酸中心上裂解机理: 经典机理(机理A):适用于较低的反应温
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