02-误差和分析数据处理.pptVIP

2.1 概述 2.2 测量误差 二、误差分类及产生原因 （一）系统误差（可定误差）: 由可定原因产生 1、特点：具单向性（大小、正负一定 ） 可消除（原因固定） 重复测定重复出现 （二）偶然误差（随机误差，不可定误差）： 不确定原因引起 特点： 1、 不具单向性（大小、正负不定） 2、不可消除（原因不定） 但可减小（测定次数↑） 3、分布服从统计学规律（正态分布） （一）准确度与误差 准确度(accuracy)：指测量结果与真值的接近程度。准确度的大小用绝对误差或相对误差来表示。 例： 两人分析同一试样中Cu的含量，其结果ω如下： 甲 0.3610 0.3612 0.3608 乙 0.3641 0.3642 0.3643已知其含Cu的量的真实值为0.3606，试问何人结果的准 确度高？ 例：两人分析同一试样中Cu的含量，其结果ω如下： 甲 0.3610 0.3612 0.3608 乙 0.3641 0.3642 0.3643已知其含Cu的量的真实值为0.3606，试问两人相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差？ （三）准确度与精密度的关系 1. 准确度高，要求精密度一定高，精密度高是准确度高的前提，但精密度好，准确度不一定高。 2. 准确度反映了测量结果的正确性，精密度反映了测量结果的重现性。 四、提高分析准确度的方法 1．选择恰当的分析方法 例：测全Fe含量 K2Cr2O7法 40.20% ±0.2%×40.20% 比色法 40.20% ±2.0%×40.20% （常量组分的分析，常采用化学分析，而微量和痕量分析常采用灵敏度较高的仪器分析方法） 2．减小测量误差 1）称量 例：天平一次的称量误差为 0.0001g，两次的称量误差为 0.0002g，RE%≤ 0.1%，计算最少称样量？ 2）滴定 例：滴定管一次的读数误差为0.01mL，两次的读数误差为 0.02mL，RE% ≤ 0.1%，计算最少移液体积？ 3．增加平行测定次数，一般测3～4次以减小偶然误差 4．消除测量中的系统误差 1）校准仪器：消除仪器的误差 2）做空白试验：消除试剂误差 3）做对照实验：消除方法误差 4）做回收实验：加样回收，以检验是否存在方法误差 2.3 有效数字及运算法则 一、有效数字 二、有效数字的修约规则 三、有效数字的运算法则 一、有效数字：实际工作中测到的，并具 有实际意义的数字 1. 有效数字包括所有准确数字和最后一位可疑数字 例：滴定读数20.30mL，可以读准前三位 第四位欠准（估计读数）±0.01mL 注：有效数字的位数由仪器精度来定 2. 在0~9中，只有0既可以是有效数字，又可能是无效数字 例： 0.06050 四位有效数字 定位 有效数字 3.单位变换不影响有效数字位数 例：10.00[mL]→0.01000[L] 均为四位 4 . 常数π等非测量所得数据,视为无限多位有效数字 5．pH，pM，pK，lgC，lgK等对数值，其有效数字的位数取决于小数部分数字的位数，整数部分只代表该数的方次 例：pH = 11.20 → [H+]= 6.3×10-12[mol/L] 两位 二、有效数字的修约规则 1．四舍六入五留双 三、有效数字的运算法则 1．加减法：以小数点后位数最少的数为准（即以 绝对误差最大的数为准） 二、平均值的精密度和置信区间 例2：对某未知试样中Cl-的百分含量进行测定，4次结果 为47.64%，47.69%，47.52%，47.55%，计算置信度 为90%，95%和99%时的总体均值μ的置信区间。 例：检验某种测定三价铁百分含量的新方法是否可行。新法与经典法测定的结果如下：新法：20.10%，20.50%，18.65%，19.25%，19.40%，19.99%