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同样做滴定实验。两个学生各做三组测定。测得两组三个数值。 数理统计在化学中的应用 [例2-3]根据资料，30-40岁男子血清胆固醇值(mmol/l)极近正态分布N(4.72，0.77)， 试求：该年龄健康男子血清胆固醇值(1)大于6.20的概率；(2)大于4.00且小于5.50的概率。 数理统计在化学中的应用 数理统计在化学中的应用 第四节 和正态分布有关的一些样本分布 自由度 统计学上的自由度（degree of freedom, df），是指当以样本的统计量来估计总体的参数时， 样本中独立或能自由变化的资料的个数，称为该统计量的自由度。这里我们用k或v来表示。 例如，在估计总体的平均数时，样本中的k个数全部加起来， 其中任何一个数都和其他资料相独立，从其中抽出任何一个数都不影响其他资料（这也是随机抽样所要求的）。 因此一组资料中每一个资料都是独立的，所以自由度就是估计总体参数时独立资料的数目，而平均数是根据k个独立资料来估计的，因此自由度为k。 数理统计在化学中的应用 学生t-分布(Students t-distribution) 实际工作中，难以做到测量无限多的样本。在小样本的情况下，?未知，如果用测定样本所得到的标准偏差S来代替，此时测量值及其偏差就不再符合正态分布了。 1908年，英国统计学家W.S. Gosset证明了：在未知?而以样本的标准差S去代替时，此时遵守的将是t-分布。 若x1，x2，… xn是由服从正态分布的总体中随机抽取的样本值， 数理统计在化学中的应用 那么统计量 如果知道总体平均值，即期望值?，和标准差?，则可定义： t-分布的几率密度分布函数 v是自由度 注意：对于一个容量是n的样本，其v=n-1。 数理统计在化学中的应用 t-分布的概率密度函数(PDF) 数理统计在化学中的应用 t-分布的累积分布函数(CDF) 数理统计在化学中的应用 t-分布的应用——t检验(Students t-test) 学生t分布应用在当对呈正态分布的母群体(总体)的均值进行估计。它是对两个样本均值差异进行显著性测试的学生t检验的基础。t检验改进了Z检验(Z-test)，不论样本数量大或小皆可应用。在样本数量大（超过120等）时，可以应用Z检验，但Z检验用在小的样本会产生很大的误差，因此样本很小的情况下得改用学生t检验。 当总体的标准差是未知的但却又需要估计时，我们可以运用学生t分布。t-分布有着广泛的应用。从上式可以得到 t检验临界值表 单侧P{tt?(v)} =? 或 P{t-t?(v)} =?，所对应的t?(v)值(0) 双侧P{|t|t?(v)}=? 0.1 0.05 0.025 0.01 0.005 0.0005 v\a 0.2 0.1 0.05 0.02 0.01 0.001 1 3.078 6.314 12.706 31.821 63.657 636.619 2 1.886 2.920 4.303 6.965 9.925 31.599 3 1.638 2.353 3.182 4.541 5.841 12.924 4 1.533 2.132 2.776 3.747 4.604 8.610 5 1.476 2.015 2.571 3.365 4.032 6.869 6 1.440 1.943 2.447 3.143 3.707 5.959 数理统计在化学中的应用 卡方分布（?2 -分布） 卡方分布是统计学中的一种机率分布，它广泛的运用于检测数学模型是否适合所得的数据，以及数据间的相关性。数据并不需要呈正态分布。 如果从一个正态总体中，抽取出随机变量Xi, 则各随机变量Xi与总体均值?之差对总体标准差?的比值，即Zi = (xi –?)/? ，也服从正态分布，它们的平方和称为?2 k: ?2的自由度 数理统计在化学中的应用 卡方分布：概率密度分布函数 其中x=?2 数理统计在化学中的应用 卡方分布：累积分布函数 其中x=?2 卡方分布的性质和用途 自由度为 k 的卡方变量的平均值是 k，方差是 2k。 两个独立的?2分布随机变量各自除以自己的自由度之后的比值就是F-分布。 用来测试随机变量之间是否相互独立，也可用来检测统计模型是否符合实际要求，观察值和理论值之间的偏离是否显著 EXCEL: CHIDIST(x，degrees_freedom) :计算?2分布单尾概率的数值 CHIINV(probability，degrees_freedom) CHIDIST的逆函数 CHIDIST(x, degree_freedom) 1-F(x) CHIDIST(x, degree_freedom) 数理统计在化学中的应用 F-分布 如