总氰化物测定方法.doc

总 氰 化 物 GB7486--87 总氰化物是指在磷酸和EDTA存在下， pH小于2的介质中，加热蒸馏，能形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物(多为碱金属和碱土金属的氰化物，铵的氰化物)和绝大部分络合氰化物(锌氰络合物、铁氰络合物、镍氰络合物、铜氰络合物等)，不包括钴氰络合物。 预 处 理 1．方法原理 向水样中加入磷酸和Na2-EDTA，在pH＜2条件下，，加热蒸馏，利用金属离子与EDTA络合能力比与氰离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解出氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出来，并用氢氧化钠溶液吸收。 仪 器 (1) 500ml全玻璃蒸馏器。 (2) 600W或800W可调电炉。 (3) 100ml量筒或容量瓶。 (4) 仪器装置。 试 剂 (1) 磷酸：ρ＝1.69g／m1。 (2) 1%(m／V)氢氧化钠溶液。 (3) 10%(m／V)Na2—EDTA溶液。 (4) 乙酸铅试纸：称取5g三水合乙酸铅溶于水中，稀释到100ml。将滤纸条浸入上述溶液中，1h后，取出晾干，盛于广口瓶中，密塞保存。 (5) 碘化钾—淀粉试纸：称取1.5g可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，加入200ml沸水，混匀。放冷，加0.5g碘化钾和0.5g碳酸钠，用水稀释到250ml，将滤纸条浸渍后，取出晾干，盛于棕色瓶中密塞保存。 (6) l十5硫酸溶液。 (7) 1.26%(m／V)亚硫酸钠溶液。 (8) 氨基磺酸。 (9) 4%(m／V)氢氧化钠溶液。 步 骤 1．氰化氢的释放和吸收 (1) 量取200m1样品，移入500m1蒸馏瓶中(若氰化物含量高，可酌量少取，加水稀释至200ml)，加数粒玻璃珠。 (2) 往接收容器内，加入10m1 1%氢氧化钠溶液，作为吸收液。 (3) 馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收容器的吸收液中，检查连接部位，使其严密。 (4) 将10ml Na2—EDTA溶液加入蒸馏瓶内。 (5) 迅速加入10m1磷酸，当样品碱度大时，可适当多加磷酸，使pH＜2；立即塞好瓶塞。打开冷凝水，调节可调电炉，由低档逐渐升高，以2—4m1／min的馏出液速度进行加热蒸馏。 (6) 接收瓶内溶液近100m1时，停止蒸馏，用少量水洗馏出液导管， 取出接收瓶，用水稀释至标线。此碱性馏出液(C)，供测定总氰化物用。 2．空白试验 用实验用水代替样品，按步骤(1)-- (6)操作，得到空白试验馏出液(D)，供测定总氰化物用。 硝 酸 银 滴 定 法 概 述 1．方法原理 经蒸馏得到的碱性馏出液(A)，用硝酸银标准溶液滴定，氰离子与硝酸银作用形成可溶性的银氰络合离子[Ag(CN)2]ˉ，过量的银离子与试银灵指示液反应，溶液由黄色变为橙红色，即为终点。 2．方法的适用范围 当水样中氰化物含量在1mg／L以上时，可用硝酸银滴定法进行测定。检测上限为l00mg／L。 本方法适用于饮用水、地面水、生活污水和工业废水。 仪 器 (1) 10m1棕色酸式滴定管。 (2) 120ml柄皿或150m1锥形瓶。 试 剂 1．试银灵指示液 称取0.02g试银灵溶于100m1丙酮中。贮存棕色瓶暗处，可稳定一个月。 2．铬酸钾指示液 称取10g铬酸钾溶于少量水中，滴加硝酸银溶液至产生橙红色沉淀为止，放置过夜后，过滤，用水稀释至100m1。 3．0.0100mo1/L氯化钠标准溶液 称取氯化钠(经600℃干燥lh，在干燥器内冷却)0.5844g置于烧杯中，用水溶解，移入1000m1容量瓶，并稀释至标线，混合摇匀。 4．0.0100mo1／L硝酸银标准溶液 (1) 称取1.699g硝酸银溶于水中，稀释至1000m1，贮于棕色试剂瓶中，摇匀，待标定后使用。 (2) 硝酸银溶液的标定：吸取0.0100mo1／L氯化钠标准溶液10.00m1，于150ml柄皿或锥形瓶中，加50m1水。同时另取一柄皿或锥形瓶，加入60ml水作空白试验。 向溶液中加入3—5滴铬酸钾指示液，在不断搅拌下，从滴定管加入待标定的硝酸银溶液直至溶液由黄色变成浅砖红色为止，记下读数(V)。同样滴定空白溶液，读数为(V0)， 按下式计算： 硝酸银标准溶液浓度(mo1／L) ＝ 式中， c——氯化钠标准溶液浓度(mo1／L)； V——滴定氯化钠标准溶液时，硝酸银溶液用量(m1)； V0——滴定空白溶液时，硝酸银溶液用量(m1)。 5．氢氧化钠溶液