生物化学绪论专用课件.pptVIP

授课老师：郑剑峰 Email: jf_zxmu@ 期中考（30%） 期末考（50%） 平时成绩（20%） 1.2.3 有机反应中的热力学与动力学 热力学研究的是一个反应能否进行以及进行的程度 动力学控制反应与热力学控制反应 当反应体系存在两个以上不同进程的反应时，必然会得到两个以上不同反应进程的产物。如果这些反应进程之间存在速度不同的竞争性反应，那么将得到比例不同的竞争产物；如果在体系没有达成平衡以前，反应就已基本完成，这样的反应称为动力学控制的反应；而在反应时间足够长、体系趋于稳定后才基本完成的反应，则称为热力学控制的反应。 1,3-丁二烯的共振式 错误的共振式 共振式稳定性的判别规则 所有的原子都有完整的价电子层,而且不带电荷的共振式是十分稳定的。 有完整的价电子层，但是带电荷，负电荷处在电负性较强的原子上，正电荷处在电负性较弱的原子上，这样的共振式较稳定，如： 不具有完整的价电子层，而且带电荷的，这样的共振式稳定性较差。如： 1.2.4 共振 共振论的基本思想 当一个分子、离子或自由基按照价键规则可以写出一个以上的经典结构式时，它们的真实结构就是由这些可能的经典结构式叠加而成的，这些经典结构式称为共振式(极限式)。相应的结构即为共振结构(极限结构)，真实结构是由这些共振结构“杂化”而成的。 书写共振式的基本原则 所有的共振式中原子的排列顺序必须相同 所有共振式中未成对的电子数必须相等 每个经典结构式必须符合Lewis结构式要求 Resonance structures（共振结构式） 1 4, 5, 6, 7 2, 3 共价键数目越多越稳定 2个异号电荷相隔越远或同号电荷相隔越近，稳定性越差 键长、键角改变的共振式，通常都是不稳定的 1.2.5 溶剂的分类 质子溶剂 能与负离子形成强氢键的溶剂 偶极溶剂(非质子性偶极溶剂) 介电常数大于15 非极性溶剂 介电常数小于15 1.2.6 酸碱概念 质子酸碱理论 酸是质子的给予体，碱是质子的接受体 Lewis酸碱理论 酸是电子的接受体，碱是电子的给予体 1.2.7 有机化学中的电子效应 诱导效应 共轭效应 超共轭效应 诱导效应( Inductive effects ) 诱导效应的特点： 由电负性不同而引起 不存在极性交替现象 沿原子链传递，随传递距离增加而迅速减弱 由于电负性的不同而引起的成键电子云沿着键轴向某一方向偏移的电子效应 1 2 3 一般以氢为比较标准 吸电子的诱导效应 - I 效应 给电子的诱导效应 + I 效应 诱导效应的表示 影响诱导效应强度的因素 电负性 不饱和度 中心原子所带电荷 一些基团吸电子的诱导效应相对强度 NO2 CN F Cl Br I C≡C OCH3 OH C6H5 C=C H -I 效应 CH3 CH2CH3 CH(CH3)2 C(CH3)3 +I 效应 共轭效应 (Conjugated effects) 共轭效应：由于原子间的相互影响，使体系内?电子（或p电子）分布发生变化的一种电子效应 ?, ?-共轭 p, ?-共轭 超共轭 共轭体系：单双键交替出现的体系 共轭效应的表示 C 效应(Conjugated effects) -C 效应 吸电子能力大于碳原子的共轭效应 +C 效应 给电子能力大于碳原子的共轭效应 ? , ?-共轭 ?, ? -共轭 p, ? -共轭 超共轭效应(Hyperconjugated effects) s –p 共轭 s –p 共轭 s 电子偏离原来轨道（给电子） 与p 键或p轨道上相邻C上的C-H键数目相关 C-H ?键与p轨道或?键处于共轭位置时，由于?电子的离域引起 共轭体系及共轭效应的特点 共平面性 键长趋于平均化 共轭体系能量显著降低，稳定性明显增加 在共轭体系中产生,电子分布呈极性交替 沿共轭链传递,共轭效应的大小没有减弱 * Organic Chemistry 有 机 化 学 TEXTBOOK 《有机化学》 陆国元主编 南京大学出版社 REFERENCES 邢其毅、裴伟伟、徐瑞秋、裴坚 《基础有机化学》第三版 高等教育出版社，2005，北京 胡宏纹 主编 《有机化学》第三版 高等教育出版社，2006，北京 TIPS 认真听课 做好笔记 课前预习、课后复习 作业自己完成 成绩 1.1 有机化合物和有机化学 1.2 有机化学的预备知识 第一章 绪 论 CONTENT 1.1 有机化合物和有机化学 有机化合物 Organic compounds 有机化合物就是碳的化合物 组成有机化合物的元素