溶液吸附法测量固体物质的比表面.docxVIP

【目的要求】1. 用溶液吸附法测定活性炭的比表面。?2. 了解溶液吸附法测定比表面的基本原理预习要求?1. 掌握比表面的概念及其计算式。2. 明确实验所测各个物理量的意义，并掌握测定方法。【基本原理】　(1) 比表面是指单位质量(或单位体积)的物质所具有的表面积，其数值与分散粒子大小有关。测定固体物质比表面的方法很多，常用的有BET低温吸附法、电子显微镜法和气相色谱法等，不过这些方法都需要复杂的装置，或较长的时间。而溶液吸附法测定固体物质比表面，仪器简单，操作方便，还可以同时测定许多个样品，因此常被采用，但溶液吸附法测定结果有一定误差。其主要原因在于：吸附时非球型吸附层在各种吸附剂的表面取向并不一致，每个吸附分子的投影面积可以相差很远，所以，溶液吸附法测得的数值应以其它方法校正之。然而，溶液吸附法常用来测定大量同类样品的相对值。溶液吸附法测定结果误差一般为10%左右。　(2) 水溶性染料的吸附已广泛应用于固体物质比表面的测定。在所有染料中，次甲基蓝具有最大的吸附倾向。研究表明，在大多数固体上，次甲基蓝吸附都是单分子层，即符合朗格缪尔型吸附。但当原始溶液浓度较高时，会出现多分子层吸附，而如果吸附平衡后溶液的浓度过低，则吸附又不能达到饱和，因此，原始溶液的浓度以及吸附平衡后的溶液浓度都应选在适当的范围内。本实验原始溶液浓度为0.2%左右，平衡溶液浓度不小于0.1%。　(3) 根据朗格缪尔单分子层吸附理论，当次甲基蓝与活性炭达到吸附饱和后，吸附与脱附处于动态平衡，这时次甲基蓝分子铺满整个活性粒子表面而不留下空位。此时吸附剂活性炭的比表面可按式(1)计算:?　(1)　式中，S0为比表面(m／kg);C0为原始溶液的质量分数;C为平衡溶液的质量分数;G为溶液的加入量(kg);W为吸附剂试样质量(kg);2.45×10是1kg次甲基蓝可覆盖活性炭样品的面积(m／kg)。　(4)次甲基蓝分子的平面结构如图所示。阳离子大小为1.70×10?m×76×10m×325×10?m。次甲基蓝的吸附有三种趋向：平面吸附，投影面积为1.35×10?m；侧面吸附，投影面积为7.5×10?m；端基吸附，投影面积为39.5×10?m。对于非石墨型的活性炭，次甲基蓝可能不是平面吸附，也不是侧面吸附，而是端基吸附根据实验结果推算，在单层吸附的情况下，1mg次甲基蓝覆盖的面积可按2.45m计算。　(5) 本实验溶液浓度的测量是借助于分光光度计来完成的。根据光吸收定律，当入射光为一定波长的单色光时，某溶液的光密度与溶液中有色物质的浓度及溶液的厚度成正比，即A　＝　LogI0/I=KCL　其中： A――吸光度；I――透射光强度；I0――入射光强度；K――吸收系数；?　　　　 C――溶液浓度；L――溶液的光径长度。?　　　一般说来，光的吸收定律能适用于任何波长的单色光，但对于一个指定的溶液，在不同的波长下测得的吸光度不同。如果把波长λ对吸光度A作图，可得到溶液的吸收曲线，如右图所示。　为了提高测量的灵敏度，工作波长应选择在吸光度A值最大时所对应的波长。对于次甲基蓝，本实验所用的工作波长为665nm。　实验首先测定一系列已知浓度的次甲基蓝溶液的吸光度，绘出A―C工作曲线，然后测定次甲基蓝原始溶液及平衡溶液的吸光度，再在A―C曲线上查得对应的浓度值，代入(1)式计算比表面。【仪器和试剂】　1.仪器 ：?721型分光光度计及其附件 1套?1000mL容量瓶 2个? 250mL带塞磨口锥形瓶 2个?　50mL移液管、5mL移液管、5mL刻度移液管 各1个2.药品 ：　颗粒活性炭(非石墨型)若干；　　0.01%次甲基蓝标准溶液；　　0.2%次甲基蓝原始溶液【实验步骤】　(关于721型分光光度计的使用方法，参阅本书Ⅲ物理化学实验规范)　1、活化样品：将颗粒活性炭置于瓷坩锅中，放入马弗炉内，500℃下活化1h(或在真空烘箱中300℃下活化1h)，然后放入干燥器中备用。　2、取两只带塞磨口锥形瓶，分别加入准确称量过的约0.2g的活性炭(两份尽量平行)，再分别加入50g(50mL)0.2%的次甲基蓝溶液，盖上磨口塞，轻轻摇动，其中一份放置1h，即为配制好的平衡溶液，另一份放置一夜，认为吸附达到平衡，比较两个测定结果 。 3、配制次甲基蓝标准溶液：用移液管分别量取5mL、8mL、 11mL 0.01%标准次甲基蓝溶液置于1000mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至1000mL，即得到5×10、8×10、11×10三种浓度的标准溶液。 4、平衡溶液处理：取吸附后平衡溶液约5mL，放入1000mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度。? 5、选择工作波长：对于次甲基蓝溶液，吸附波长应选择655nm，由于各台分光光度计波长略有差别，所以，实验者应自行选取工作波长。用5×10标准溶液在600nm～700nm范围测量