第四章离子聚合与配位聚合生产工艺解答.docVIP

第四章 离子聚合与配位聚合生产工艺 4.1离子聚合及其工业应用 定义：单体在阳离子或阴离子作用下，活化为带正电荷或带负电荷的活性离子，再与单体连锁聚合形成高聚物的化学反应，统称为离子型聚合反应。 　离子型聚合反应：阳离子聚合；阴离子聚合； 配位离子型聚合 应用： 　　丁基橡胶、聚异丁烯、聚甲醛、聚硅氧烷、聚环氧乙烷等；高密度聚乙烯、等规聚丙烯、顺丁橡胶等；活性高聚物、遥爪高聚物等。 4.1.1阳离子聚合反应 单体：具有强推电子取代基和共轭效应的烯烃类单体、羰基化合物、杂环。 　　工业化生产所用的主要单体有：异丁烯、苯乙烯、环醚、甲醛、乙烯基醚类、异戊二烯等。 引发剂 共性：阳离子聚合所用的引发剂为“亲电试剂”。 作用：提供氢质子或碳阳离子与单体作用完成链引发过程。 常用的引发剂 类型 化合物 特点 含氢酸 HClO4、H2SO4、H3PO4、CH3COOH 反离子亲核能力较强，一般只能形成低聚物 Lewis酸 BF3、AlCl3、SbCl5 较强 FeCl3、SnCl4、TiCl4 中强 BiCl3、ZnCl2 较弱 需要加入微量水、醇、酸等助引发剂才能引发单体 其他物质 I2、Cu2+等阳离子型化合物 AlRCl2等金属有机化合物RBF4等阳离子盐 只能引发活性较大的单体 阳离子聚合反应机理 以异丁烯为单体，以三氟化硼为引发剂，