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章 序 名 称 第五章 络合滴定法 周 次 第 9 周至第 11 周 授课时间 2009年11月14日至2009年11月28日 教 学 目 的 要 求 理解配位平衡体系中有有关基本概念及彼此之间的关系,稳定常数与不稳定常数,平均配位数等. 掌握络合物的平衡常数，副反应系数及条件平衡常数的计算方法. 掌握络合滴定法的基本原理、方式及应用. 熟悉金属离子指示剂的作用原理和选择金属指示剂的依据. 熟悉提高配位滴定选择性的方法,控制酸的分别滴定及使用掩蔽剂选 择滴定. 6.掌握配位滴定的方式及其应用和结果计算. 教 学 重 点 累积形成常数β(stepwise complex cumulative constants); 副反应系数α(side reaction coeffcient or alpha coefficient):及条件平衡常数（apparent or conditional stability constant）; 滴定分析法基本原理. 教 学 难 点 计算条件平衡常数，林邦误差公式的推导和应用; 副反应系数的意义和计算. 混合金属离子滴定的酸度控制。 教学场所 环境 教 室 授 课 方 式 课堂讲授（√）；实验（ ）；实践（ ）；双语（ ） 课时分配 11学时 教 学 方 法 讲授、讨论、练习 教学 手段 网络教学（ ）；多媒体（ √ ） 教 学 用 具 投影仪 教　学　内　容　提　要 备 注 §5-1 络合滴定法概述 络合滴定法 氨酸配位剂 §5-2 乙二胺四乙酸的性质及其络合物 乙二胺四乙酸及其二钠盐 EDTA与金属离子形成的络合物 §5-3络合物在溶液中的离解平衡 络合物的形成常数 配位平衡中有关各型体平衡的计算 影响配位平衡的主要因素 络合物的表观形成常数 §5-4 EDTA滴定法的原理 滴定过程中金属离子浓度的变化规律——滴定曲线 准确滴定的条件 配位滴定所允许的最低pH值和酸效应曲线 §5-5 络合滴定指示剂 金属离子指示剂的作用原理 金属指示剂必须具备的条件 金属指示剂的选择 金属指示剂在使用中存在的问题 常用金属指示剂简介 §5-6 提高络合滴定选择性的方法 消除干扰离子的条件 消除干扰离子的措施 §5-7 络合滴定的方式和计算示例 直接滴定法 剩余滴定法 置换滴定法 间接滴定法 日 程 及 课 时 分 配 节 序 内 容 学 时 第 五 章 络合滴定法 8学时 第一节 络合滴定法概述 1 第二节 乙二胺四乙酸的性质及其络合物 1 第三节 络合物在溶液中的离解平衡 1 第四节 EDTA滴定法的原理 1 第五节 络合滴定指示剂 2 第六节 提高络合滴定选择性的方法 第七节 络合滴定的方式和计算示例 第 节 习题课 2 第 节 第 节 第 节 第 节 第 节 复 习 思 考 题 1．已知乙酰丙酮(L)与Al3+ 络合物的累积形成常数lgβ～lgβ分别为8.6 , 15.5和21.3 ,AlL3为主要型体时的pL范围是多少? [ AlL] 与 [ AlL2]相等时的pL为多少? pL为10.0时铝的主要型体又是什么? 2. 若将0.020mol·L-1 EDTA 与0.010mol·L-1 Mg( NO3 )2(两者体积相等)相混合, 问在pH=9.0时溶液中游离Mg2+的浓度是多少? 3.在一定的条件下, 用0.01000mol·L-1EDTA滴定20.00mL1.0×10-2mol· L-1金属离子M。已知此时反应是完全的, 在加入19.98～20.02mL EDTA时的pM值改变1个单位, 计算MY络合物的K′MY。 4． 称取0.5000g煤试样, 熔融并使其中硫完全氧化成 SO42-。溶解并除去重金属离子后, 加入0.05000mol·L-1BaCl2 20.00mL, 使生成BaSO4沉淀。过量的Ba2+用0 .025 00 mol·L-1 EDTA 滴定, 用去20.00mL。计算试样中硫的质量分数。 讨 论 练 习 1. 络合物的绝对形成常数与表观形成常数有什么不同？二者之间有什么关系？对络合反应来说，哪些条件影响常数的大小？ 2. 掩蔽干扰离子的方法有哪些？络合掩蔽剂和沉淀掩蔽剂各应具备什么条件？为防止干扰，是否任何情况下都能应用掩蔽方法？ 3．在络合滴定中，溶液的pH值对指示剂的选择有何影响？ 拓 展 学 习 络合滴定与酸碱滴定的特点、滴定曲线的区别。 讨论络合滴定应用的领域。 课 程 作 业 P.154，1 P.160，5 6 7 P.1