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无卤阻燃LDPE研究进展陶雪峰 安全科学与工程 2014200113（安徽理工大学 能源与安全学院，安徽.淮南 232001）摘要：介绍了低密度聚乙烯的燃烧过程及阻燃途径，综述了金属氢氧化物和膨胀型阻燃剂及其协效阻燃体系在低密度聚乙烯中的阻燃研究进展，展望了低密度聚乙烯阻燃的发展趋势。关键词: 低密度雄乙烯；卤素阻燃剂；氯化石蜡；联苯双酯；双（六氯环戊二烯）环辛烷Research Progress on Halogen-Free Flame Retardant LDPEAbstract: The combustion process and flame retardant approaches of low density polyethylene (LDPE) were introduced. The research progresses on LDPE flame retarded by adding metal hydroxide, intumescent flame retardant and their synergistic flame retardant system were summarized. The development trends of flame retardant LDPE were also prospected.Keywords: Low density polyethylene; Halogen-free flame retardance; Development0引言低密度聚乙烯(LDPE)质轻、无毒，具有优良的电绝缘性能和耐腐蚀性能，而且价格低廉，被广泛应用于日用品、包装材料、薄膜、建筑材料、管材及电线电缆等诸多领域，是目前产量最大的通用塑料之一。但是LDPE阻燃性能差，易着火，并有熔滴，其氧指数仅为17.6%[1]，因此LDPE的应用领域受到了限制，必须对其进行阻燃处理。过去常采用含卤阻燃剂来提高LDPE的阻燃性能，但含卤阻燃剂在燃烧时产生大量烟雾及有毒、有害气体。据国内外火灾统计数据表明，火灾中的人员伤亡70%以上是由烟和毒性气体造成的[2]。因此开发低烟、无卤、无毒的阻燃LDPE具有十分重要的意义。本文综述了近年来LDPE的无卤阻燃研究进展。1 LDPE的燃烧过程及阻燃途径LDPE的燃烧是一个极其复杂的氧化-还原过程，导致燃烧进行的基本要素是热、氧和可燃物质，其燃烧机理如图1所示。一般认为，LDPE的燃烧经历了如下3个阶段。第一阶段为热引发阶段。来自外部热源(或火源)的热量首先导致LDPE发生相态变化和化学变化。第二阶段为热降解过程。这一过程为吸热反应，当外部热量足以克服LDPE分子内原子间键合能时，LDPE开始降解或热解。LDPE的热降解过程是自由基链式反应过程，这又包括以下4个步骤[3-4]：燃烧过程的第三个阶段是引燃阶段。热降解产生的可燃性气体与大气中的氧气充分混合，当达到着火极限或受外界因素的影响时，如火焰、火药、炽热余烬刺激或环境温度足以使可燃性气体自燃时，都能诱发燃烧。LDPE材料表面燃烧的部分热量可通过传导、辐射和对流的方式传向内部的LDPE基质，导致热降解过程的进一步进行，并挥发出可燃性气体。如果到达LDPE材料的能量足以维持可燃烧性气体的挥发，那么，即使移去最初热源(火源)，燃烧过程仍将继续进行。目前，LDPE的阻燃改性主要是通过冷却、稀释、形成隔热层和终止自由基链反应等途径来实现的，其中前三种为物理途径，最后一种为化学途径。(1)冷却效应。具有高热容量的阻燃剂，在高温下发生相变、脱水或脱卤化氢等吸热分解反应，降低LDPE基材和火焰区温度，减慢热裂解反应的速度，进而减少可燃性气体挥发量，最终破坏维持LDPE持续燃烧的条件，达到阻燃目的，Al(OH)3、Mg(OH)2及硼酸类无机阻燃剂颇具代表性。(2)稀释效应。多数阻燃剂在燃烧温度下都能释放出诸如水及CO2、NH3、N2、HX等不燃性气体，这些气体组分在气相中冲淡了可燃性气体的浓度，使之降到着火极限以下，起到气相阻燃作用。这些不燃性气体还有散热降温的作用。它们的阻燃作用大小顺序是：N2CO2SO2NH3。另外，无机类阻燃剂虽然不挥发，但由于填充量大，可在一定程度上稀释固相中可燃性物质的浓度，从而提高LDPE的难燃性。(3)隔离层效应。如果LDPE燃烧时能在其表面形成一层隔离膜，起到阻止热传递、降低可燃性气体释放量和隔绝氧的作用，同样能够达到阻燃的目的。这类阻燃剂形成隔离层的方式有两种：其一，利用阻燃剂的热降解产物促使LDPE表面迅速脱水并炭化，进而形成炭化层。由于单质碳不能产生火焰的蒸发燃烧和分解燃烧，因此具有阻燃保护效果。其二，某些阻燃剂在燃烧温度下分解，生成不挥发性的玻璃或陶瓷状[5-6]物质，包覆在L