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上一内容 下一内容 回主目录 返回 §第一章 热力学基础 硅酸盐物理化学第 1 次课 教学目标：深入理解内能、热、功以及状态、状态函数、过程量等概念，具备 一定的分析热力学问题的能力。 教学重点：内能、热、功以及状态、状态函数概念的理解。 教学难点：过程量、状态函数的判定 教学手段：多媒体 授课时间与地点：2011年2月28日3-4节 215教室 授课教师：张宝光 班级：材料10-3 1.1 概述 1.2 内能、热和功 1.2.1内能、热和功 讲授内容： §1.1 概述 §1.2 内能、热、功 §1.1 概述 1.1.1 热力学的研究对象及方法 研究对象：大量微观粒子所构成的宏观系统。 只描述大量微粒够成的系统的整体行为，研究宏观性质，而不描述个别 质点的单独行为，不能预言其变化的历程及时间。（热力学局限性） 根据研究对象的初始及终了状态及过程进行的外界条件就可以作某些计 算，而无需知道物质的微观结构及过程进行的细节。（热力学优点） 研究方法：热力学第一定律与热力学第二定律。 热力学两定律应用在化学过程及与化学有关的物理过程中就构成了化学 热力学。 热力学第一定律：解决各种形式的能量相互转化的当量关系。 热力学第二定律：判定在一定条件下某一过程是否能够发生，及过程 进行的方向与限度。（判断外部条件对平衡的影响） 1.1.2 基本概念 1 理想气体 定义：任何温度、压力下均服从理想气体状态方程的气体，称为理想气 体。 特征： ⑴ 分子本身无体积： ⑵ 分子间无相互作用力： 分子是质点(有质量无体积）。 pV=nRT， pV=(m/M)RT 状态方程： 2 系统和环境 系统： 热力学研究的对象(微粒组成的宏观集合体)。 环境： 把与系统密切相关的外界称为环境。 系统与环境之间通过界面(或假想的界面)隔开。 (1)敞开系统（open system） 系统与环境之间既有物质交换，又有能量交换。 (2)封闭系统（closed system） 体系与环境之间无物质交换，但有能量交换。 (3)孤立系统（isolated system） 体系与环境之间既无物质交换，又无能量交换，故又称为隔离系统。有时把封闭体系和体系影响所及的环境一起作为孤立体系来考虑。 封闭系统的例：一个不保温的热水瓶：传热但无物质交换； 系统的状态:系统一切宏观性质的综合表现。系统的状态用宏观性质描述。 状态函数： 各种与状态有对应关系的宏观性质称为状态函数。 3 状态和状态函数 (1) 状态函数的改变量只决定于系统的始态和终态，而与变化的过程或途径无关。 状态函数的特性： 状态函数： U, H, S, A, G, p, V, T 如： ΔT = T2 -T1 , ΔU = U2－U1 (2) 状态函数是系统状态的单值函数。 (3) 任何状态函数都是其他函数的函数。 例如，理想气体的状态方程可表示：pV=nRT 4 系统的性质 由大量微粒组成的宏观集合体所表现的集体行为，如 p, V, T, U, H, S, A, G 等叫热力学系统的宏观性质(热力学性质)。宏观性质按照与物质的量是否有关可 分为两类： 广度性质：与系统中所含物质的量有关，有加和性 (如 n, V, U, H……等) 强度性质：与系统中所含物质的量无关，无加和性 (如 p, T 等)； 在一定条件下，系统由始态变化到终态的经过称为过程；过程的具体变化步骤称为途径。 过程大体可分为： pVT 变化过程、相变化过程、化学变化过程。 5 过程和途径 几种主要的 p,V,T 变化过程： (1) 恒温过程：T1 = T2 ＝Tsu 过程中温度恒定。定温变化：T1 = T2 (2) 恒压过程：p1＝p2＝psu 过程中压力恒定。 定压变化：p1 = p2 (3) 恒容过程：V1 = V2 过程中体积保持恒定。 (4) 绝热过程：Q = 0 仅可能有功的能量传递形式。 (5) 循环过程：系统经一连串过程又回到始态。 (6) 对抗恒定外压过程： psu＝常数 (7) 自由膨胀过程：(向真空膨胀过程)。 psu＝0 状态1 状态2 循环过程 psu p1, T1 气体 真空 1、过程：状态的变化，从状态1到状态2 2、途径：完成过程的具体步骤 状态1 状态2 1 2 3 p2, V`m , T1 恒温 (1) (2) 恒压 中间态 p1, Vm,1 , T1 p2, Vm,2 , T2 初态 终态 6 热力学平衡