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热力学第一定律小结 一 几个基本概念 1、体系和环境：被划定的研究对象称为体系。体系以外与体系有相互作用的部分称为环境。体系和环境的界面可以是容器的器壁，也可以是假想的界面。体系可以分为三类：（1）隔离体系（或孤立体系），体系和环境之间无物质和能量交换；（2）封闭体系，体系和环境之间无物质交换但有能量交换；（3）敞开体系，体系和环境之间既有物质交换又有能量交换。 2、体系的性质和状态函数：体系的性质分为二类：一类是广度性质（容量性质），其数值与体系中物质的数量成正比，如体积、质量、热容量、内能等。该性质在一定条件下具有加和性。广度性质在数学上是一次齐函数。另一类是强度性质，其数值取决于体系自身性质，无加和性，如压力、温度、密度等。强度性质在数学上是零次齐函数。经验证明在一个单组分均相封闭体系中，只要指定两个强度性质，其它的强度性质也就随之而定了。 某热力学体系的状态是体系的物理性质和化学性质的综合表现，可以用体系的性质来描述。在热力学中把仅决定于现在所处状态而与其过去的历史无关的体系的性质叫做状态函数，状态函数具有全微分的性质。 3、过程和途径：体系的状态所发生的一切变化均称之为过程。在体系状态发生变化时从同一始态到同一终态可以有不同的方式，这种不同的方式就称为不同的途径。 4、准静态过程和可逆过程：当一个过程进行得非常慢，速度趋于零时，每步都接近于平衡状态，该过程就趋于准静态过程，无摩擦力的准静态过程称为可逆过程。 5、热力学平衡：包括热平衡、力学平衡、相平衡和化学平衡的体系称为热力学平衡态。 6、热量和功：由于温度不同，在体系和环境之间传递的能量称为热量，在被传递的能量中，除了热量形式以外，其它各种形式的能量都叫做功。 二 三个定律 热力学第一定律：(U=Q-W；dU=(Q-(W（孤立体系中不同形式的能量可以相互转化但总能不变；第一类永动机不可能造成） 盖斯定律：等压、等容过程的热效应与过程无关（Wf=0封闭体系） 基尔霍夫定律：， 三 公式 1．内能 U=U(T,V)， dU=CVdT， 2．焓 H=U+pV，(H=(U+((pV)，dH=dU+pdV+Vdp H=H(T,p)， 3．热容 ，， i.g.： ， (单原子)， (双原子) 4．J-T系数 5．绝热可逆过程方程 单原子i.g.：(=5/3≈1.7，双原子i.g.：(=1.4 6．体积功 真空膨胀W=0 等外压W=pe(V 等压可逆W=p(V i.g.等温可逆 i.g.绝热可逆 7．反应进度 ， （mol） 8．摩尔焓变 四 几个热效应 化学反应热效应是指当体系发生化学变化后，使反应产物的温度回到反应前始态的温度，体系放出或吸收的热量。恒压热效应与恒容热效应的关系为（气体为理想气体）当反应进度为1mol时 热化学方程式是表示一个已经完成了的反应，即反应进度=1mol的反应。 当反应物和生成物都处于标准态，且反应进度为1mol时，此时等压热效应称为标准摩尔焓变，其量纳为J·mol-1时，纯固体和纯液体的标准态是指温度为T、压力为101.325kPa的状态。纯气体的标准态是指温度为T、压力为101.325kPa且具有理想气体性质的状态。 化学反应等容过程或等压过程不管是一步完成还是分几步完成，该反应的热效应相同，这一规律1840年由盖斯发现，称为盖斯定律。自热力学第一定律产生后，上述结论就成为必然结果了。利用盖斯定律可以通过已知的反应热效应求算难以直接测量的反应热效应。 热效应的种类有生成焓、燃烧焓、溶解热和稀释热。人们规定在反应温度和101.325kPa下（若是气体，每种气体的分压为101.325kPa）由最稳定单质生成1mol化合物的热效应叫做该化合物的标准生成焓。有机化合物在反应温度和101.325kPa下完全燃烧时所放出的热量为该化合物的标准燃烧焓。定量物质溶于定量溶剂中所产生的热效应称为该物质的溶解热。定量溶剂加到定量溶液中，使之冲稀，产生的热效应称为稀释热。利用标准生成焓和标准燃烧焓可以计算化学反应的反应热 最稳定的单质，1atm，1mol 完全燃烧，1atm，1mol 键焓、相变热、溶解热、稀释热 Qp-QV=(nRT 五 一个实验 盖·吕萨克(焦耳真空膨胀实验（i.g.）：Q=0，W=0，(T=0，(U=0，(V0，(p0；U=U(T)；H=H(T)；Cp= Cp(T)；CV= CV(T) 热力学第一定律习题讨论 ★例题1 一些基本过程的Q、W、(U、(H计算 过程 W Q (U (H i.g. 自由膨胀 0 0 0 0 i.g. 等温可逆 nRTln(V2/V1) W 0 0 等压 理想气