热力学基础小结.pptVIP

热力学第一定律要掌握的重点内容 1、自发过程的定义及其特征2、了解卡诺循环、卡诺热机效率及卡诺定理3、热机效率 4、卡诺定理的重要结论 1. 熵的定义： 3）封闭系统、理想气体、Cv,m和Cp,m为常数，只有PVT变化的一切过程 2. 亥姆霍兹函数的定义 4. 吉布斯函数的定义 1、热力学基本方程式 理想气体的CP，m与CV，m： 单原子分子理想气体： 双原子分子理想气体： 例1 求Δ u、Δ H、Q、W。 三.可逆相变过程： 例3 2mol水在100℃，101325Pa下经一恒温恒压相 变过程变成100℃,101325Pa下的水蒸气，求此 过程的Δ u、Δ H、Q、W。 已知水的摩尔汽化热为40670 J · mol-1 解：这是一等温、等压的可逆相变过程，且只作体积功。 四.等温可逆膨胀过程 例4 1mol理想气体在27℃，10×101325 Pa下经一 恒温可逆过程变成27℃, 101325Pa ，求此过程 的Δ u、Δ H、Q、W。 解：此过程为理想气体的等温可逆膨胀过程。 ∵ΔT = 0 ∴ ΔU = 0 ， ΔH = 0 五.不可逆状态变化 例5 100g N2在0℃，101325 Pa下经一恒容过程变成1.5×101325 Pa下的气体，求此过程的Δ u、Δ H、Q、W。 解：把N2 看成理想气体， ∵ΔV = 0 ∴ W = 0 例题1. 2-5（A） 0.1 mol单原子理想气体，始态为400 K、101.325 kPa、，分别经下列两途径到达相同的终态： （a）恒温可逆膨胀到10 dm3，再恒容升温至610 K； (b) 绝热自由膨胀到6.56 dm3，再恒压加热至610 K。分别求二途径的Q、W、?U及?H 。若只知始态和终态，能否求出两途径的?U及?H ？ 解：n =0.1 mol ,单原子理想气体的 Cv,m=1.5 R ,Cp,m=2.5 R 例题2： 3-3（A）1 mol理想气体其始态为27 0C、101.325 kPa，经恒温可逆膨胀到101.325 kPa。求过程的Q、W、?U、?H、 ? S。 例题3：3-5(A) 1 mol单原子理想气体，始态为2.445 dm3、298.15 K，反抗506.63 kPa的恒定外压，绝热膨胀到压力为506.63 kPa的终态。求终态温度T2及此过程的?S。 例题3：3-13（A）将10 C、101.325 kPa的1 mol H2O(l)变为100 C 、10.13 kPa的H2O(g)，求此过程的熵变。已知Cp,m(H2O,l)=75.31 J?K-1。 3-18：解：n = 1 mol理想气体， 整个过程的熵变： 整个过程 3-19（B）5 mol某理想气体（Cp,m=2.5R）在400 K、202.65 kPa下反抗恒定外压101.325 kPa绝热膨胀至压力与环境压力相同，而后恒压降温到300 K，最后经恒熵压到202.65 kPa，求整个过程的Q、W、?U、?H及?G。假设该气体在25 C的标准熵。 为进行整个过程Q、W、?G等的计算，应先求T2和T4 . 整个过程： 始态的规定熵 整个过程： 例题4：3-32（A）证明1 mol理想气体 或 解：n=5 mol，理想气体， 由上式可得 因p4=p1，故 末态的规定熵： 题给过程的 * * 1. 热力学第一定律的数学表达式 1）.封闭系统任意条件 2）.不做非体积功 热力学第一定律 ２、理想气体系统简单过程中体积功的计算 恒外压过程 恒容过程 ?V = 0 自由膨胀过程 p(环) = 0 凝聚系统(不含气相) ?V ? 0 恒压过程 可逆过程 绝热可逆过程 4. 系统简单过程 ΔU和ΔH的计算 △H = △U+ △(PV) = QV,m + (P2V2-P1V1) 3.系统简单过程热的计算 1)理想气体恒温过程， Q =W 2)恒压,恒容过程 3)循环过程 Q = W △U = QV,m 此式适用于在任意两个不同温度的热源之间一切可逆循环过程。 任意可逆循环的热温商之和为零，不可逆循环的 热温商之和必小于零。 2. 克劳修斯不等式： 3. 熵判据： 任意不可逆过程任意可逆过程 “=”可逆，“”不可能。 “”自发不可逆过程。 4. 环境的熵变： 5. 熵变计算的主要公式 对于封闭系统，一切的可