无机材料物理化学第一章.ppt

⑶轴单位和轴率 轴单位是晶轴上的单位长，是晶轴所在行列上的结点间距。X、Y、Z轴上的轴单位分别以a、b、c表示，或者以a0、b0、c0表示。 由于结点间距很小（以nm计），需借助X射线分析方能测定，根据晶体外形不能确定轴单位的真实长度，但应用几何结晶学的方法可以求出它们的比率，即a︰b︰c，这一比率称为轴率。 例如，中级晶族晶体中只有一个高次轴，以高次轴为Z轴，通过高次轴的作用可以可使X、Y轴重合，因此轴单位a＝b≠c，轴率a︰c因晶体的种类而异。 ⑷晶体常数：轴率a︰b︰c和轴角α、β、γ称为晶体常数。 晶体常数是表征晶体坐标系统的一组基本参数。它与晶体内部结构研究中晶胞的参数（或格子参数）一致，如果轴单位和轴角已知，就可以知道晶胞的形状和大小。 1.3.1.2晶轴选择与各晶系晶体常数特点 晶轴选择的原则： ⑴应符合晶体所固有的对称性。因此，晶轴应优先与对称轴或对称面的法线重合；若无对称轴和对称面，则晶轴可平行主要晶棱选取。 ⑵在上述前提下，应尽可能使晶轴相互垂直或趋于垂直，并使轴单位趋于相等。即尽可能使α＝β＝γ＝90°，a＝b＝c。 各晶系选择晶轴的原则及晶体常数特点 1.3.2 晶面符号 1、晶面符号的概念和写法 晶体定向后，晶面在空间的相对位置即可根据它与晶轴的关系予以确定。表示晶面空间方位的符号称为晶面符号。 通常所采用的是米氏符号，是英国人米勒尔在1839年所创。米氏符号是用晶面在结晶轴上的截距系数的倒数比来表示的。 例：晶面HKL在晶轴上的截距分别为2a、3b、6c，则截距系数的倒数比为1/2︰1/3︰1/6＝3︰2︰1，去其比例符号，加上小括号，即为该晶面的米氏符号（321）。 晶面符号的括号内数字称为晶面指数。晶面指数是按照X、Y、Z轴顺序排列的，一般式写作（hkl）；如果晶面与晶轴的负端相交，则在其相应的指数上加“－”。 而对于三方、六方晶系，晶面指数按照X、Y、U、Z轴的顺序排列，一般式写作（hk il），而且h＋k＋i ＝0。 如果晶面平行于某晶轴，那么它在该晶轴上的截距系数为∞，则其晶面指数就是1/∞＝0。例如，与X、Y轴平行，与Z轴相交的晶面，其晶面符号为（001）。 2、晶面在晶轴上截距系数之比为简单整数比——整数定律 ⑴晶面是面网，晶轴是行列，晶面截晶轴于结点，或者晶面平移后截晶轴于结点（晶轴上的截距系数之比不变，晶面符号不变）。所以如果以晶轴上的结点间距a、b、c作为度量单位，则晶面在晶轴上的截距系数之比必为整数比。 ⑵如图所示，平行Z轴的一组面网截X轴于a1点，截Y轴分别于b1、b2、b3、b4……bn点，网面密度a1b1＞a1b2＞a1b3＞……a1bn，它们在X、Y轴上的截距系数之比则分别为1︰1、1︰2、1︰3……1︰n，显然，网面密度越大，晶面在晶轴上的截距系数之比越简单。 根据布拉维法则，因此，晶面在晶轴上的截距系数之比为简单整数比。这一规律被称为整数定律。 晶面指数一般是小的整数，晶面符号中最常见的指数为1和0，其次为2和3，超过3的很少。 1.4 晶体结构的基本特征 1.4.1单位平行六面体的划分原则 ⑴所选取的平行六面体应能反映结点分布所固有的对称性； ⑵在上述前提下，所选取的平行六面体其棱与棱之间的直角应力求最多； ⑶在遵循上两个条件的前提下，所选取的平行六面体的体积应最小。 实质上与晶体定向的原则一致，即尽量使a＝b＝c，α＝β＝γ＝90° 例如，右图为具有L44P的平面格子。显然，4、5、6与对称不符，3的轮廓虽然符合对称性，但结合其内部结点的分布一起来考虑时，就与对称不符了。在1和2中，则以1的面积最小，故应选1作为基本单位。 具有L44P的平面点阵 在空间格子中，按上述选择原则选取的平行六面体称为单位平行六面体。 平行六面体的三根棱长a、b、c及其夹角α、β、γ是表示它本身的形状、大小的一组参数，称为单位平行六面体参数或点阵参数（格子常数） 2、各晶系平行六面体的形状和结点分布 各晶系相应的七种平行六面体的形状和格子常数如下图和表中所示。 C－六方和 三方格子 各晶系的格子常数特点 根据平行六面体中结点的分布情况，又可以分为四种格子类型：原始格子（P）、底心格子（C）、体心格子（I）和面心格子（F）。 原始格子 底心格子 体心格子 面心格子 1.4.2 14种布拉维格子(空间格子） 综合考虑平行六面体的形状和结点的分布，空间格子共有十四种，最初是由布拉维推导出来的，所以称为十四种布拉维格子。而不是28种，因为有些类型的格子是彼此重复的，还有一些格子不符合某些晶系