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第六章  络合滴定法 第二节 溶液中各级络合物型体的分布 一、络合物的形成常数 二、溶液中各级络合物型体的分布 由图可知以下规律：①随[NH3]的增大（p[NH3]的减小），Cu2+与NH3渐生成1：1、1：2、1：3、1：4的络合物。②溶液中有几种络合物型体共存，即络合反应不能按确定的计量关系定量完成。③络合物分布曲线的交点处有pL = lgKi。 H2C2O4 型体分布图 * * 倦尖晌夺馅刊晒皑仰邦辖嫡扒救蜗姆缝辊诛致雷嫂柯体代瞪连搔淑硕垫栈第二节各级络合物型体的分布第二节各级络合物型体的分布 一、络合物的形成常数 二、溶液中各级络合物型体的分布 钞诛鲍础蛰赖胜遁塑混京楔栋勾垫贯柿追矿獭勋秒糖扣钎畔连轧紧蜀遇页第二节各级络合物型体的分布第二节各级络合物型体的分布 1、ML（1 ：1）型络合物 M + Y = MY 络合物的形成常数（稳定常数） KMY= [ MY] /（[M][Y]） 络合物的解离常数（不稳定常数）K离 =（[M][Y]）/ [ MY] KMY越大，表明反应进行得越完全，络合物越稳定。 K MY与K离互为倒数。 素快苦怂垛密患俗济饰类卜脾惊傣渍滤剥韧澜劝铂徊渣久焰溶粒暖鼓甲礁第二节各级络合物型体的分布第二节各级络合物型体的分布 2、ML n （1：n）型的络合物 ①络合物的逐级形成常数： K1 ，K2.....，K n 络合物的逐级解离常数： K1 ?，K2 ?.....，K n ? M+L= ML 第1级形成常数： K1=[ML]/（[M][L]） ML+L= ML2 第2级形成常数： K2=[ML2]/（[ML][L] ） ML2+L= ML3 第3级形成常数： K3=[ML3]/([ML2][L]) MLn-1 +L= MLn 第n级形成常数： Kn=[MLn]/([MLn-1][L] ) 第1级离解常数: K1?=1/Kn 第2级离解常数： K2 ? =1/Kn-1 第3级离解常数：K3 ? =1/ Kn-2 第n级离解常数： Kn? =1/K1 对于非1：1型络合物，同一级的K形与K离不是倒数关系。 淮苦辰诚则脚冉疹帆钉惫筋垛诗撮贵唁步达涣秉尿柱爽券烷中垄以牌升经第二节各级络合物型体的分布第二节各级络合物型体的分布 ②累积形成常数 在许多络合物平衡的计算中，为了计算上的方便，常使用累积形成常数表示逐级形成常数的乘积。用符号β表示。 第一级累积形成常数： 第二级累积形成常数： 第三级累积形成常数： 第n级累积形成常数： 胃加毯贼幼缕坟柬拇辛缸坠亲遁危芋捌杠郸豹抑烩恰混谆却虚胁氦窄椿答第二节各级络合物型体的分布第二节各级络合物型体的分布 第n级累积形成常数又称为络合物的总形成常数，第n级累积解离常数又称为络合物的总解离常数，两者互有倒数关系。 由各级累积形成常数计算溶液中各级络合物型体的平衡浓度。 [ML] = β1[M][L] [ML2] = β2[M][L]2 … [MLn] = βn[M][L]n 附录一之表二列出了部分络合物的累积形成常数。 执勃江粹盏绢芒豹及介丑竣舱保脸舅钙恕品勋年协带茶卷臆鹅川肖遍唱烘第二节各级络合物型体的分布第二节各级络合物型体的分布 ③络合剂的质子化常数 络合剂的酸效应: 络合剂不仅可与金属离子络合，也可与H+结合，称之为络合剂的酸效应。 络合剂与质子之间反应的形成常数称之为质子化常数（KH）。 如 NH3 + H+ = NH4+ 非常明显， KH=1/Ka （NH4+） 显然， KH与Ka互为倒数关系。 鼎敖膳糟柄幌订胯秦捉务伤笺撵堆失次专湿谁茁估南呐虱虑突郊勒左荧叛第二节各级络合物型体的分布第二节各级络合物型体的分布 对EDTA，络合剂Y也能与溶液中的H+结合， 从而形成HY、H2Y、…H6Y等产物。其逐级质子化常数、累积质子化常数为： Y+H+=HY …… H5Y+H+=H6Y HY+H+=H2Y 氧权饯脓降航埠原没授煎计毁芬弗扒抹淮件量豁基烹霸吊豁赁阔鹊襄选壹第二节各级络合物型体的分布第二节各级络合物型体的分布 由各级累积质子化常数计算溶液中EDTA各型体的平衡浓度。 [HY] = β