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一、电位分析法习题 （一）问答及计算 1. 电位测定法的根据是什么? 2. 何谓指示电极及参比电极?试各举例说明其作用. 3. 为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性?如何估量这种选择性? 4. 为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性?如何估量这种选择性? 5. 直接电位法的主要误差来源有哪些?应如何减免之? 6. 为什么一般来说,电位滴定法的误差比电位测定法小? 7. 简述离子选择性电极的类型及一般作用原理 8. 列表说明各类反应的电位滴定中所用的指示电极及参比电极,并讨论选择指示电极的原则. 9. 将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.00 mL水样中，用直接电位法测定水样中的Ca2+。25时，测得钙离子电极电位为-0.0619 V(对SCE),加入0.0731 mol/L的Ca(NO3)2标准溶液1.00 mL,搅拌平衡后,测得钙离子电极电位为-0.0483V(对SCE)。试计算原水样中Ca2+的浓度？ 10. 设溶液中 pBr = 3, pCl =1. 如用溴离子选择性电极测定Br- 离子活度,将产生多大误差?已知电极的选择性系数KBr-, Cl-=6×10-3 11. 某钠电极,其选择性系数KNa+,H+ =30. 如用此电极测定pNa等于3的钠离子溶液,并要求测定误差小于3%,则试液的pH必须大于多少? 12. 用标准加入法测定离子浓度时, 于100 mL铜盐溶液中加入1 mL 0.1 mol.L-1Cu(NO3)2后,电动势增加4mV,求铜的原来总浓度. （二）填空题 1. 需要消耗外电源的电能才能产生电流而促使化学反应进行的装置_______________。凡 发生还原反应的电极称为_________极, 按照习惯的写法, 电池符号的左边发生 ____________反应, 电池的电动势等于________________________。 2. 电位法测量常以____________________作为电池的电解质溶液, 浸入两个电极, 一个是 指示电极, 另一个是参比电极, 在零电流条件下, 测量所组成的原电池______________。 (三) 选择题 1. 在直接电位法分析中，指示电极的电极电位与被测离子活度的关系为 A与其对数成正比；B. 与其成正比； C与其对数成反比； D符合能斯特方程式 2. 氟化镧单晶氟离子选择电极膜电位的产生是由于： A 氟离子在膜表面的氧化层传递电子； B氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构； C 氟离子穿越膜而使膜内外溶液产生浓度差而形成双电层结构； D 氟离子在膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构。 3. 产生pH玻璃电极不对称电位的主要原因是： A玻璃膜内外表面的结构与特性差异； B玻璃膜内外溶液中H+浓度不同； C玻璃膜内外参比电极不同； D玻璃膜内外溶液中H+活度不同 4. 单点定位法测定溶液pH值时，用标准pH缓冲溶液校正pH玻璃电极的主要目的是： A为了校正电极的不对称电位和液接电位； B为了校正电极的不对称电位； C为了校正液接电位； D为了校正温度的影响。 5. 当pH玻璃电极测量超出企使用的pH范围的溶液时，测量值将发生酸差和碱差。 酸差和碱差使得测量pH值值将是： A偏高和偏高B. 偏低和偏低C. 偏高和偏低D. 偏低和偏高 6. 在含有的溶液中，用银离子选择电极直接电位法测得的离子活度为: A的总浓度B. 游离的活度； C游离的活度D. 游离的活度。 7. K＋选择电极对Mg2＋的选择系数。当用该电极测定浓度为·L-1K+和·L-1 Mg2+的溶液时，由于引起的测定误差为： ?AB. 134%; C. 1.8％D. 3.6% 。+ 8. 玻璃膜选择电极对的电位选择系数，该电极用于测定的时，要满足测定的现对误差小于1%，则应控制溶液的pH： A大于7B. 大于8C. 大于9D. 大于10 9. 电池：| Mg2+(1.00×10-3 mol·L-1)|| SCE ，测得电动势为0.367V。用一未知溶液代替上述的已知溶液，测得电动势为0.425V。若电极的响应斜率为0.058/z。则未知溶液的pMg值为： A5.50; B. 5.00; C. 4.50; D. 4.00。 10. 电池组成为―ISE|Cl-测量溶液移取未知试液25.00ml，加入TISAB25.00mL，测得电动势为316.2mV。向上述测量溶液中加入2.50mL，的标准溶液。得到电动势为374.7mV，若电极的响应斜率为58.5mV/pCl-则未知试液中的的浓度应为： A·L-1; B. 3.00×10-6 mol·L-1； C·L-1; D