杭州城市土壤重金属的化学形态及环境效应.doc

杭州城市土壤重金属的化学形态及环境效应 宋明义1，2，刘军保2，周涛发1，蔡子华2，斯小君2 1. 合肥工业大学资源与环境工程学院，安徽 合肥230009；2. 浙江省地质调查院浙江 杭州 311203通过对杭州城市土壤重金属异常中Hg、Cd、Pb、Zn、Cu采用改进的连续浸提实验进行形态分析结果表明，表层土壤中Hg以残渣态和强有机态为主，Cd以铁锰氧化态、弱有机结合态、残渣态和离子交换态为主，Pb、Zn、Cu以残渣态、弱有机结合态和铁锰氧化态为主。相比之下，Cd与Cu的活性组分分别为最高和次高，部分蔬菜样品中重金属含量超标，对该地区农产品的安全已构成威胁。研究发现，上述重金属除与地质背景、土壤理化性质有关外，与人类经济活动关系尤为密切。 关键词：城市土壤重金属化学形态环境效应杭州市 中图分类号：X 文献标识码：A 文章编号：1672-2175（200）0-0666-05随着工业生产和乡镇企业经济的快速发展，工业“三废”的排放、汽车尾气、城市污泥和垃圾等造成的环境污染日趋严重。由于城市周边地区土壤物质来源多元化、化学成分复杂、有毒有害物质增多和人工扰动明显等情况，对生态环境已造成较严重的危害，其中以土壤污染最为严重。由于重金属在土壤中不断累积，这些重金属通过作物根部吸收进入可食部分，导致食物链污染，严重危害人类健康，已引起社会广泛的关注[1-7]。因此，研究重金属在土壤中的赋存形态、迁移能力和生物有效性，采取有效对策减少重金属对生态环境造成的危害，具有重要的现实意义。 本次研究根据浙江省农业地质环境调查总体要求，在土壤地球化学调查的基础上，选择杭州市经济发达、人口较为密集的城区以及工业发达、污染企业相对集中的城镇分三个异常区采集土壤、作物样品，进行形态分析研究，调查总面积200 km2。共采集表层土壤样81件，深层土壤样48件，有效态样品4件，重金属形态样品5件，水系沉积物样品3件。 1 土壤地球化学特征 表1 杭州城市土壤重金属地球化学特征Table 1 Geochemical characters of some heavy metals in urban soil in Hangzhou city 元素 面积/m2 强度/(mol·kg-1) 衬度 规模 极值/(mg·kg-1) 异常下限 pH 有机质/％ 表层富集系数 Hg 135 0.802 2.12 142.731 3.549 0.5 6.58.5 0.5~1.5 6~5.3 Cd 60 0.278 1.32 28.6 0.691 0.21 1.9~3.5 Pb 112 59.4 1.32 19008 163 45 1.7~4.0 Zn 140 184.8 1.54 69107 582 120 1.8~3.4 Cu 40 98.5 1.97 14330 602 50 2.2~6.6 异常区所在地质背景为第四系洪冲积成因的镇海组粉砂、亚粘土等；土壤类型以以古荡 －笕桥一线为界，北侧为水稻土，南侧为潮土(闲潮土和流沙板土)；土壤酸碱度pH在6.5-6.8，总体处于中性－微碱性环境。由北西至南东土壤酸碱度由中性向碱性增高，异常区地球化学特征见表1。 2 取样和样品分析 将野外采集的土壤形态分析样品经室内自然风干、磨细过100目筛以备实验用。采用Tessier等[8]连续提取法进行Hg、Cd、Pb、As、Cr、Zn、Cu测定，具体步骤和形态含义如下： MgCl2提取可交换态：称取100目土壤样品2.5 g于离心杯中，加入1 mol·L-1，氯化镁溶 液在25 ℃条件下超声提取，分取清液加浓HCl用蒸馏水稀释，用ICP-OES法测定Cd、Pb、Zn、Cu。加HCl，用蒸馏水稀释，用原子荧光仪测定Hg。该形态重金属被吸附在粘土、腐殖质表面，易迁移转化和被植物吸收。 NaAc提取碳酸盐态：在离心杯中加1 mol·L-1，醋酸钠溶液超声提取，离心分离分取清液。重金属被吸附在碳酸盐表面或以共沉淀形式存在，当pH值下降易重新释放进入环境中。 Na4P2O7提取弱有机结合态：加0.1 mol·L-1，Na4P2O7超声提取，分离取清液加HNO3高氯酸加热硝解有机质，加入HCl微热溶解可溶盐。用ICP-OES测定Cd、Pb、Zn、Cu。加HCl用原子荧光仪测定Hg。该形态重金属以土壤腐殖酸吸附形式存在，与土壤结合力较弱。 NH2OH HCl提取铁锰氧化态：加0.25 mol/L NH2OH·HCl 0.25 mol·L-1的HCl溶液50毫升，取清液用ICP-OES测定Cd、Pb、Zn、Cu，加HCl用原子荧光仪测定Hg。此形态重金属以矿物外囊物和细分散颗粒存在，在铁锰氧化物表面被吸附和共沉淀。pH、Eh较高时有利于该形