树脂酸值测定的溶剂绿色化研究.docVIP

油漆生产用树脂酸值测定的溶剂绿色化研究 黄龙（中山宝科化工有限公司技术中心原材料检测室，广东中山 528445） 摘 要：油漆生产用树脂在生产控制中酸值是关键， 目前大都采用中和法测定酸值，在酸值测定中一般所使用的溶剂为甲苯和乙醇混合物，由于甲苯对人体具有较大毒害性，本研究对树脂酸值测定中的溶剂进行了绿色化研究，比较了8种溶剂的毒性和挥发性，结果表明碳酸二甲酯和乙醇混合物互溶效果很好，测定的结果酸值之间平均相对误差为0.97％。根据树脂的性质认为碳酸二甲酯可以作为其酸值测定的溶剂，是较佳替代品。 关键词：油漆用树脂；酸值；碳酸二甲酯；溶剂绿色化 1 引 言 油漆生产用树脂树脂一般分为聚酯树脂、丙烯酸树脂等几大类。酸值是油漆生产用树脂酯化程度的重要理化指标。油漆生产用树脂酸值测定的主要方法是中和法，即将树脂溶于溶剂中， 以酚酞为指示剂，用氢氧化钾 一乙醇标准溶液进行滴定，所用溶剂为2 ：1( 体积比) 混合的中性甲苯 一乙醇溶液。 由于甲苯急性中毒短时间内吸入较高浓度本品可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽部充血、头晕、头痛、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、步态蹒跚、意识模糊。重症者可有躁动、抽搐、昏迷。而检测人员基本属于甲苯慢性中毒， 表现在神经衰弱综合征， 肝肿大，女工月经异常，皮肤干燥、皲裂、皮炎等；并在 9 0～1 2 7d，引起造血系统和实质性脏器改变[1]。生殖毒性表现在大鼠吸人最低中毒浓度（TCL0）：1.5g/m3，24h（孕1~18d用药）致胚胎毒性和肌肉发育异常[2]。虽然每测定一个样品的酸值，仅需甲苯—乙醇溶液40～1 00m L，但在油漆产品的工业生产前，都需要对每批原材料树脂采样监测酸值，以保证产品的质量。由于每天检测的样品较多，从而含甲苯废液积少成多，严重污染了实验室环境。因此有必要研究油漆生产用树脂酸值测定中使用溶剂的绿色化，以消除甲苯的污染。本实验目的是寻求一种能够取代甲苯，并且无毒或是毒性较小的溶剂， 以消除甲苯的污染。 2 实验部分 2.1 仪器设备 天平（感量0.0001g），磨口锤形瓶（容量250ml），碱式滴定管（容量50ml），胶杯 2.2 试剂 95%乙醇：分析纯；甲苯：分析纯；碳酸二甲酯：化学纯；氢氧化钾—乙醇标准溶液： c（KOH）= 0.1mol／L；10g/L酚酞指示剂；树脂OHR-1067、OH-SZ-225、OH-UL-5、OH-SZ-307、OH-SZ-294、OH-SZ-370、OHR-2066、OHR-1008：工业级。 2.3 溶剂的配制 中性甲苯—乙醇溶液：将甲苯与95％乙醇按2:1( 体积比)混合。碳酸二甲酯—乙醇溶液：将碳酸二甲酯与乙醇按2:1比例混合配制。 2.4 测定步骤 2.4.1 试样 为控制消耗氢氧化钾溶液的体积在10ml-30ml范围内，试样的称样量可参考下表： 估算的酸值（mgKOH/g） 试样的质量(g) 10以下 10 10以上－25 5 25以上－50 2.5 50以上－150 1 150以上 0.5 2.4.2 测定 称取试样放入锥形瓶或胶杯中（精确至0.0001g），加入40ml中和的甲苯和乙醇的混合溶液溶解（如果室温下试样不能溶解，可在良好的通风环境下适当加热，但在进行滴定前要使溶液冷却至室温）。向试样溶液中加酚酞指示液2－8滴，用0.1mol/l氢氧化钾－乙醇标准溶液滴定，至试样呈粉红色并于10s内不消失即为终点，记下所消耗的氢氧化钾溶液毫升数。同样条件下进行空白试验。 如果试样加入混合溶剂后有浑浊现象时，可适当地再加入中和的混合溶剂至接近透明。 对于聚酯树脂等以酚酞作指示剂，终点颜色变化判断不明显的物质，可改用溴百里酚蓝等指示剂。若对终点有怀疑或试样溶液有颜色时，最好采用电位滴定，至PH=7。 为防止滴定过程中产生沉淀，可适当增加混合溶剂至150ml，或者加入25ml丙酮。 以碳酸二甲酯与乙醇混合溶液代替甲苯和乙醇的混合溶液，其他条件相同情况下做对比实验。 计算 酸值X（mgKOH/g）按下式计算： 式中：C – KOH-乙醇标准溶液的浓度，mol/l； V – 滴定所消耗氢氧化钾－乙醇标准溶液的体积，ml； V0– 空白滴定所消耗氢氧化钾－乙醇标准溶液的体积，ml； m－试样的质量，g。 结果保留两位小数。 3 结果与讨论 3.1 溶剂的选择 由于油漆生产用树脂不溶于强极性( 含氢键) 溶剂水和乙醇，易溶于弱极性或非极性溶剂乙酸乙酯、 二甲苯、 甲苯、 苯 、 丙酮、 环己烷 、 四氯化、碳碳酸二甲酯等，这些溶剂的理化性能及毒性见表 1 。 表 1 各种溶剂的性质及毒性 溶剂 沸点/℃ 饱和蒸气压/kPa（3