【2017年整理】水质氟化物作业指导书.docVIP

PAGE PAGE 7 水质氟化物作业指导书 (依据标准: GB/T7484-1987) 含义及有关质量或排放标准 1.1 氟化物含义 氟化物人体必需的微量元素之一，它广泛存在于自然水体中。有色冶金、钢铁和铝加工、焦炭、玻璃、陶瓷、电子、电镀、化肥、农药厂的污水及含氟矿物的污水中都常常存在氟化物。 1.2 氟化物(以F计)的地表水1、污水排放标准2-3 单位：mg/L 分类质量或排放标准 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ 地表水1 ≤ 1.0 1.0 1.0 1.5 1.5 污水2（其他排污单位） 10 10 20 - - 污水3（黄浦江上游水源保护区） 8 (水源) 10 (准水源) - - - 污水3 10 10 20 - - 注：1-地表水环境质量标准（GB3838-2002） 2-中华人民共和国污水综合排放标准（GB8978-1996） 3-上海市污水综合排放标准(DB31/199-1997) 2 分析方法 离子选择电极法 （GB7484-87） 2.1 适用范围 本标准适用于测定地面水、地下水和工业废水中的氟化物。 水样有颜色，浑浊不影响测定。温度影响电极的电位和样品的离解，须使试份与标准溶液的温度相同，并注意调节仪器的温度祉偿装置使之与溶液的温度一致。每日要测定电极的实际斜率。 2.2 检测限 检测限的定义是在规定条件下的Nernst的限值，本方法的最低检测限为含氟化物 （以F计 ）0.05m g / L，测定上限可达1900m g / L。 2.3 灵敏度 (即电极的斜率) 根据Nernst方程式，温度在20～25℃之间时，氟离子浓度每改变10倍，电极电位变化58±1mV。 2.4 干扰 本方法测定的是游离的氟离子浓度，某些高价阳离子 (例如三价铁、铝、和四价硅)及氢离子能与氟离子络合而有干扰，所产生的干扰程度取决于络合离子的种类和浓度、氟化物的浓度及溶液的pH值等。在碱性溶液中氢氧根离子的浓度大于氟离子浓度的1/10时影响测定。其他一般常见的阴、阳离子均不干扰测定。测定溶液的pH为5～8。 氟电极对氟硼酸盐离子（BF4-）不响应，如果水样含有氟硼酸盐或者污染严重，则应先进行蒸馏。 通常，加入总离子强度调节剂以保持溶液中总离子强度，并络合干扰离子，保持溶液适当的pH值，就可以直接进行测定。 2.5 原理 当氟电极与含氟的试液接触时，电池的电动势E随溶液中氟离子活度变化而改变（遵守Nernst方程）。当溶液的总离子强度为定值且足够时服从关系（1）： E = E –2.303RT*logCF-/ F E与logCF-成直接关系，2.303RT/F为该直线的斜率，亦为是极的斜率。 工作电池可表示如下： Ag│AgCl,Cl-(0.3mol/L),F-(0.001mol/L)│LaF3││ 试液││外参比电极。 2.6 试剂 本标准所有试剂除另有说明外，均为分析纯试剂，所用水为去离子水或无氟蒸馏水。 *待测氟离子浓度时CF-10-2mol/L时，活度系数为1，可以用CF-代替其活度aF-。 2.6.1盐酸（HCl）：2mol/L。 2.6.2硫酸（H2SO4）：ρ=1.84g /ml。 2.6.3总离子强度调节缓冲溶液（TISAB） 0.2mol/L柠檬酸钠－1mol/L酸钠（TISABⅠ）：称取58.8g二水柠檬酸钠和85g硝酸钠，加水溶解，用盐酸调节pH至5～6，转入1000ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀。 总离子强度调节缓冲溶液（TISABⅡ）：量取约500ml水于1L烧杯内，加入57ml冰乙酸、58g氯化钠和4.0g环已二胺四乙酸（CDTA，cyclohexlane dinitrilo teraacetic acid )，或者1,2环已撑二胺四乙酸（1,2－diaminocyclohexane N,N,N－tetraacetic acid ），搅拌溶解。置烧杯于冷水浴中,慢慢地在不断搅拌下加入6mol /L NaOH （约125ml)使pH达到5.0～5.5之间，转入1000ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀。 1mol/L六次甲基四胺－1mol/L硝酸钾－0.03mol/L钛铁试剂（TISABⅢ）：称取142g六次甲基四胺酸（（CH2）6 N4）和85g硝酸钾（KNO3）、9.97g铁试剂（C6H4Na2O8S2·H2O），加水溶解，调节pH至5～6，转移到1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。 2.6.4氟化物标准贮备液：称