气溶胶与气体组分在线监测仪在线观测灰霾的形成与消散.doc

气溶胶与气体组分在线监测仪在线观测灰霾的形成与消散 杜欢欢, 孔令东, 成天涛, 陈建民*, 杨新 (复旦大学环境科学与工程系大气化学研究中心, 上海200433) 摘 要：利用在线气溶胶及气体组分分析仪(MARGA)实时连续监测了大气颗粒物PM10中水溶性组分和气体中相关无机物小时平均质量浓度, 并结合部分气象资料对监测到的灰霾期间的数据进行了分析。结果表明，所测离子浓度能够准确地揭示出灰霾期间颗粒物中水溶性离子浓度的变化，进而反映了灰霾的形成和消散过程。所测气体数据、卫星火点图的分析结果表明，观察期间的灰霾现象被两种不同的气溶胶形成过程所引发。 关键词：灰霾，PM10，水溶性离子，大气颗粒物 一般认为能见度小于10km、相对湿度不高于90%以上的天气现象就是灰霾，通常由细 小颗粒物引起。灰霾不仅影响气溶胶对太阳光的吸收和散射，进而影响大气能见度及区域气 候，而且还严重危害人体健康。世界卫生组织2002年统计每年有2400万人死于空气污染的 直接影响。近年来，随着我国经济的迅速发展和城市化进程的加快，城市中灰霾现象越来越 严重，成为目前大城市最关注的大气污染之一。上海作为典型的超大型城市，大气灰霾的发 生频率越来越高，灰霾的严重程度与日俱增。对于灰霾的形成与消散的研究不仅尤为迫切， 而且也是政府针对灰霾污染控制对策研究的基础，已成为关注的焦点。 传统的大气颗粒物中可溶性离子通常采用膜累积采样，然后再进行浸提、分析。虽然 应用较为广泛，但却具有采样分析周期较长、操作繁琐、易产生杂质等缺点，一般只能得到 12h或24h的平均值，很难得到逐时变化。此外，对于易挥发和在大气中极不稳定的成分的 测定，膜累积采样法往往无法准确测量这些组分。针对膜累积采样法固有的缺点，一系列自 动、半自动在线分析系统应运而生[1-3]。由荷兰能源研究所（ECN）、Metrohm及Applikon共同研制的在线气体组分及气溶胶监测系统MARGA ADI 2080测量精度高，分析周期短（一 个小时），可克服传统膜法采样方法中存在的采样时间长、操作步骤繁琐、实时监测难、挥 发性物质易损失等诸多缺点，为实验室模拟和外场监测提供了高时间分辨的数据支持。 本文利用MARGA监测系统在线监测了上海复旦校园监测点2009-05-27至2009-06-16 期间大气中气溶胶和气体中相关无机物小时平均浓度（NH4+， Na+， K+，Ca2+， Mg2+， SO42-， NO3-， Cl-， HCl， HNO2， SO2， HNO3， NH3），并结合气象数据及相关的气态前体物，对出现的灰霾现象的成因进行了初步分析。本研究有助于深入认识上海城市大气灰霾污染的特点，进一步探讨灰霾形成过程和机理，为控制对策提供科学依据。 1. 观测与数据 观测站点位于上海市杨浦区复旦大学邯郸校区第四教学楼楼顶(31.30°N， 121.49°E)，距地面约20 m。在线观测从2009-05-27持续至2009-06-16。中国色谱网 采用荷兰能源研究所(ECN)、Metrohm及Applikon共同研制的在线气溶胶及气体组分监 测系统(MARGA,ADI 2080)实时监测大气中常见水溶性无机离子(NH4+， Na+， K+，Ca2+， Mg2+，SO42-， NO3-， Cl-)及痕量气体(HCl， HNO2， SO2， HNO3， NH3)的小时平均质量浓度。MARGA由一个取样箱和一个分析箱构成。真空泵以1 m3/h的速度将空气经PM10切割 头抽入取样箱，在取样箱中可溶性气体被旋转式液体气蚀器(WRD，Wet Rotating Denuder for Gas sampling，见图1)定量吸收，气溶胶则通过WRD并被与WRD连接的蒸汽喷射气溶胶收集器(SJAC，Steam Jet Aerosol Collector，见图2)捕获。从WRD和SJAC出来液流分别被分析箱中的25 ml滴定管收集，除气并与内标混合后，被定量地注入阳离子色谱和阴离子色谱进行分析。(阳离子交换柱：C4 100，流动相3.2 mmol/LHNO3，流速0.7 ml/min;阴离子交换柱：Anion Asupp10 75，流动相8 mmol/L NaHCO3+7 mmol/LNa2CO3，流速0.7 ml/min)。并以一定浓度LiBr溶液作为内标校正。 2. 结果与讨论 图3给出了观测期间PM10中几种主要水溶性组分NO3-, SO42-, NH4+和 K+的质量浓度(μg/m3)随时间的变化。由图可见，5月28日和29日K+浓度呈明显的变化，峰值分别主要出现在23：00和6：00，K+浓度比平常高出几十倍，而其他离子如NO3-、NH4+ 和SO42-等