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【2017年整理】生物高分子
纤维素的可及度与反应性:可及度是指反应试剂抵达纤维素羟基的难易程度,主要受纤维素结晶度,试剂分子的大小,结构的影响。反应性是指纤维素大分子葡萄糖基环上的伯,仲羟基的反应能力。其反应能力受多种因素的影响。
综纤维素:植物纤维原料以氯化法,亚氯酸钠法,二氧化氯法等方法除去木素和抽提物所留下的部分,包括纤维素和半纤维素和残存的少量木素。
淀粉糊化:把淀粉的悬浮液加热,到达一定温度时(一般在55℃以上),淀粉粒突然膨胀,膨胀后的体积达到原来体积的数百倍之大,所以悬浮液就形成粘稠的糊状胶体溶液,这一现象称为淀粉的糊化。又称淀粉的α化。
烟片胶:以新鲜胶乳经过凝固、压片,熏烟等加工后制成的棕色胶片,常用燃烧椰子壳所发生的烟和热对压去水分的天然胶片进行熏烤所得。
接枝共聚:在聚合物主链上接上另外一种单体。 接枝共聚物的性能决定于主链和支链的组成,结构,长度以及支链数。通过共聚,可将两种性质不同的聚合物接枝在一起,形成性能特殊的接枝物。
断裂伸长率:纤维拉伸至断裂时的伸长与原长的比值的百分率。
淀粉老化:已糊化的淀粉稀溶液,在低温下静置一定时间后,溶液变混蚀,溶解度降低,溶液变成胶体状,有沉淀析出。如果淀粉溶液浓度比较大,则沉淀物可以形成硬块而不再溶解,也不易被酶作用,这种现象称为淀粉的回生或老化。
纤维素丝光化:天然纤维经过高浓度碱处理后,结晶变为II型,称为丝光化。
【丝光:棉制品(纱线、织物)在有张力的条件下,用浓的烧碱溶液处理,然后在张力下洗去烧碱的处理过程。】
吸湿滞后效应:同一种纤维在同一温度湿度下,吸湿时的的吸着水量低于解吸时的吸着水量,这称为滞后现象。
Kappa值:在25度特定条件下,1g绝干浆所消耗的0.1mol/L高锰酸钾称为Kappa值。
纤维素
1、D-葡萄糖基通过1,4-β-糖苷键连接而成的线状高分子化合物,分子量约50000~2500000,相当于300~15000个葡萄糖基。分子式可写作(C6H10O5)n。主要来源于植物。
2、单斜晶胞模型,是天然纤维素主要的晶胞形式
天然纤维单元晶格的尺寸为a=0.835纳米(8.35?),b=1.03纳米(10.3 ?),c=0.795纳米(7.95 ?),β=84°,称为纤维素Ⅰ晶胞。
纤维素I经过丝光化可得到纤维素II,纤维素II堆砌更为紧密。
天然纤维经过高浓度碱处理后,结晶变为II型,称为丝光化。
丝光棉既保留了纯棉柔软舒适、吸湿透气的天然优点,还具有很多独特优势。
粘胶纤维及丝光处理后的丝光棉纤维其单元晶格的尺寸为a=0.814纳米(8.14?),b=1.03纳米(10.3 ?), c=0.914纳米(9.14?),β=62°,称为纤维素Ⅱ晶胞
3、影响纤维吸湿的因素:亲水基团的作用,纤维的结晶度、纤维的比表面积和内部空隙、纤维中的伴生物和杂质、温湿度和气压、空气流速的影响。
4、改性的方法
(1)纤维素的氧化:纤维素葡萄糖基上的羟基基团以及还原末端易于被氧化,引入醛基,酮基和羧基,称之为氧化。
某些氧化剂对纤维素的伯羟基或仲羟基具有选择性的氧化作用。大多数纤维素氧化反应是非选择性的。
纤维素的氧化的结果是,氧含量增加,羰基羧基增加,对碱液不稳定易降解。
(2)纤维素的酯化:指羟基与酸反应生成酯的反应,分为有机酸酯和无机酸酯。
纤维素硝酸酯(硝化纤维素):由纤维素羟基和硝酸酯化生成。
加入硫酸能促进硝化,这是因为浓硫酸吸水,打破了反应的平衡,可以制得更高取代度的酯化产物,所以工业上常采用硝酸/硫酸混合物。
硝化纤维素主要产品:火棉、火棉胶(珂罗玎)、赛璐璐。
纤维磺酸酯:纤维素与二硫化碳在碱性条件下反应生成。主要用于生产黏胶纤维。
纤维素醋酸酯:将醋酸纤维素溶于丙酮或二氯甲烷等溶剂后,可用干法纺丝或湿法纺丝制成醋纤。具有透析功能的中空醋酯纤维可供现代医疗制造
(3)纤维素的醚化:纤维素分子中羟基的氢原子被烃基取代的反应 。
羧甲基纤维素(CMC)是纤维素醚类中产量最大的、用途最广、使用最为方便的产品。
用于石油、天然气的钻探、掘井等工程
用于纺织、印染工业。 纺织行业将CMC作为上浆剂,用于棉、丝毛、化学纤维、混纺等强物的轻纱上浆。
用于造纸工业。 CMC在造纸工业中可作纸面平滑剂、施胶剂。使纸张增强抗张力,增加抗压破裂度。
CMC加入合成洗涤剂中可作为污垢吸附剂。用作牙膏的胶基;医药工业用作增稠剂和乳化剂;
用于陶瓷工业中可做毛坯的胶粘剂、可塑剂、釉药的悬浮剂、固色剂等。
用于水泥,提高保水性和强度。
食品工业中用作增稠剂、稳定剂、乳化剂、粘结剂或赋形剂等,并能提高产品的风味,延长贮藏时间。
制药业选用适当黏度CMC作片剂的黏合剂、崩解剂,混悬剂的助悬剂等。
(4)纤维素的接枝共聚
纤维素接枝共聚的主要方法: 游离基引发接枝(直接氧化、Fento
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