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§ 8-8典型的复合反应(Complex reactions) 一、对行反应（对峙反应） k1 　　Ａ　　Ｂ k-1 特点： 1.微分式：-dCA/dt= k1CA- k-1CB 2.积分式：ln{(CA0-CAe)/(CA-CAe)}=(k1+k-1)t 3. k1、k-1的求取 ln(CA-CAe)?t 作图 k1+k-1=S斜率 k1/k-1=CBe /CAe=KC 解联立可得k1、k-1 4.半衰期: 定义:?C=?C0/2时的时间为半衰期。 (其中?C=CA-CAe，称距平衡浓度差） t1=ln2/(k1+k-1)与CA0、CB0无关 5.放热对行反应最佳温度计算 二、平行反应(Parallel reactions) k1 B A dCB/dt= k1CA dCC/dt= k2CA k2 C 1.微分式：-dCA/dt=(k1+k2)CA 2.积分式: ln(CA0/CA)=(k1+k2)t 3. k1、k2的求取 先求出k1+k2 ，根据k1/k2= CB/CC 得到 k1、k2 对级数相同的平行反应，才有k1/k2= CB/CC ，与反应物初始浓度及时间无关，若级数不同，则没此关系。 三、连串反应(Consecutive reactions) k1 k2 A B C t=0 CA0 0 0 CA+CB+CC=CA0 t=t CA CB CC -dCA/dt=k1CA 积分得ln(CA0/CA)=k1t 解微分方程得： § 8-9复合反应速率的近似处理方法 一、选取控制步骤法 连串反应总速率等于最慢的一步的反应速率 二、稳态近似处理(The Steady state) 某中间产物生成与消耗速率相等，以至其浓度不随时间变化。 可认定：dC*(中间产物)/dt=0 三、平衡态法(Pre-equilibrium) 若对行反应在控制步骤之前，则该对行反应能维持平衡。一般为：与控制步骤相比平衡为快速平衡。 § 8-10单分子反应机理(First-order reactions) 单分子反应也符合阿累尼乌斯方程，也需要有一个活化过程，其活化反应机理如下： 　　　　 k1　　　　　　　　 k2 　Ａ＋Ａ　　　Ａ*＋Ａ　　Ａ*　　　Ｐ 　　　　　k－1 反应速率为：dCP/dt=k2CA*　　　 Ａ*为活化分子可用稳态法处理： dCA*/dt=k1CA2＋k-1CACA*-k2CA*2 =0 若k-1CAk2 则：dCP/dt=(k1k2 /k－1)CA 一级 若k-1CAk2 则：dCP/dt=k1CA2 二级 § 8-11 链反应机理 Chain reactions 一、单链反应的特征 以H2+Cl2=2HCl为例说明 k1 (1)Cl2+M* 2Cl?+M* 链开始 k2 (2)Cl?+H2 HCl+H? k3 链传递 (3)H?+Cl2 HCl+Cl? ................ k4 (4)2Cl?+M* Cl2+M* 链终止 二、单链反应速率方程（自己推导） * 第八章 化学动力学 Chemical reaction dynamics 北京市北三环东路15号 Tel:010E-mail:zhangld@mail.buct.edu.cn 北京化工大学 理学院 化学系 物理化学组 本章基本要求 §8-1 Reaction rate §8-2 Chemical reaction-rate equation §8-3 Integral form of reaction-rate equation §8-4 速率方程的确定 §8-5 温度对反应速率的影响 §8-6 活化能 §8-7 典