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苯的稳定化能的测定及量子化学计算 摘要:通过测定液体燃烧热来测定苯的稳定化能。先测定量热计的热容，然后分别称取苯、环己烷、环己烯在氧弹中燃烧，由体系的热容和试样燃烧后温度的升高值计算各物质的燃烧热，从而求得稳定化能。并利用这三种物质的燃烧热数据运用差值法求算苯的共振能。理论计算苯分子稳定化能，并与实验值相对比。 关键词: 苯；稳定化能；环己烷；燃烧热；共振能 目 录 1 前言 1.1开题依据 … …… …… …… …… …… …… … 2 1.2 文献综述 … …… …… …… …… …… …… … 2 2 实验部分 2.1 仪器与试剂 …… …… …… …… …… …… … 4 2.2 实验步骤 … …… …… …… …… …… …… … 4 2.3 数据记录与处理 … …… …… …… …… …… … 5 3 结果与讨论 3.1 结论 … …… …… …… …… …… …… …… … 13 3.2 误差分析 … …… …… …… …… …… …… … 13 3.3 讨论 … …… …… …… …… …… …… …… … 13 参考文献 …… …… …… …… …… …… …… … 15 1 前言 1.1开题依据 环己烷和环己烯的生成热之差可视为双键的生成热。如果苯环有3个双键，苯和环己烷的生成热之差应该是双键生成热的3倍。实际上，苯的能量却低于由3个双键所预期的值。这是因为苯分子是一个典型的共轭分子，其P电子轨道互相重叠，形成离域大π键。这种离域大π键体系的能量比对应的经典结构式所表达的普通单双键体系应有的能量低，其差额称为共振能，即稳定化能【1】。 实际上，从燃烧热的数据可以估算苯的稳定化能。环己烷和环己烯的燃烧热△H 之差值△E与环己烯上的孤立双键结构相关, 是一个双键与一个单键能量之差。即： ∣△E∣＝∣△H环己烷∣－∣△H环己烯∣ 若苯环是由3个相同的孤对双键构成。则环己烷与苯燃烧热焓之差值理应等于3△E。但实验证明: ∣△H环己烷∣－∣△H苯∣＞3∣△E∣ 显然, 这是因为共扼结构导致苯分子的能量降低, 其差值正是苯分子的共振能E, 即: E＝（∣△H环己烷∣－∣△H苯∣）－3（∣△H环己烷∣－∣△H环己烯∣） 故可以通过测定这三种物质的燃烧热数据求出苯的共振能【2】。 本实验先测定量热计的热容，可用基准物如苯甲酸法标定，然后分别称取苯、环己烷、环己烯在氧弹中燃烧，由体系的热容和试样燃烧后温度的升高值计算各物质的燃烧热，进而计算苯分子的稳定化能。 1.2 文献综述 共振能即稳定化能是结构化学和有机化学中的基本概念，用来衡量一种共轭分子的稳定性，其值一般可以通过量子化学计算得到【3】。 在结构化学和有机化学中,象l,3-丁二烯、苯、萘这一类含有多对P电子的有机物,其P电子不是仅在两个C-C键间运动,而是在整个分子的范围内运动,这些电子通过P-P共使其活动范围扩大,从而导致P电子总的能量降低,使这些物质具有更好的稳定性。这种由于P电子活动范围的扩大而产生能量降低的效应称为“离域效应”。这种离域大P键物质的能量比对应的经典结构式所表达的普通单双键物质的能量要低,其差值称为共振能(现在也称为离域能) 【4】。 对于苯,如果认为苯环是由三个双键构成,那么苯和环己烷的生成热之差应该是一个双键生成热的三倍,但实验证明,苯的能量低于由三个双键所预期的值。其原因是苯分子的结构所决定的,现代化学认为苯分子是一个典型的共扼分子,其P电子轨道互相重叠,形成离域大P键,从而使其能量降低,其与经典结构式的能量差值,鲍林称为苯的共振能。苯的共振能可由量子化学计算得出,也可以通过燃烧热实验测量出【5】。 氧弹式量热计测量萘的燃烧热的基本原理是将一定量待测物质样品在氧弹中完全燃烧，燃烧时放出的热量使量热计本身及氧弹周围介质的温度升高。通过测定燃烧前后量热计（包括氧弹周围介质）温度的变化，就可求出样品的燃烧热。 仪器结构目前都使用外套等温量热计,量热计的当量值约为13000焦/度左右。(Coops的较小,约8600焦/度)。整个仪器置于恒温恒湿环境中【6】。 恒温水套为量热计提供一个恒温环境。NBS多采用Dickinson型的结构：柱形圆桶,对装两支搅拌器,其中一支为泵形,可将恒温水竖直打入顶上的“帽”中。温度调节靠电阻加热器,冷却水管,灵敏的接触温度计和继电器协同工作完成。一般都可在指定的温度下,在±0.002℃以内恒温。胡日恒等将容器改为斗形双帽水套。在控温上,我们选择了自己设计的汞—甲苯接触温度计代替汞接触温度计。在荷兰Free大学是用恒温器向水套和水帽泵入恒温水的办法控温【7】。 量热容器是盛装量热液体水和燃烧反应弹的容器,多为梨形截面的园筒,