2003年华南理工大学《物理化学》考研试题及参考答案(理工).docVIP

华南理工大学 2003攻读硕士学位研究生入学考试试卷 物理化学部分(与化工原理合一门课程) (试题已由葛华才老师整理求解，有错请告知！) 1. 1mol 水在100℃、101.325kPa下正常气化, 已知水的正常蒸发焓为40.64 kJ . mol?1，求此过程的Q、W、?U、?H、?S、?G。 (15分) 解：Q=?H=n?VapHm= 1mol×40.64 kJ . mol?1= 40.64kJ (注：若题目未给出蒸发焓，可以不算出数值) ?S=??H/T= 40.64kJ/373.15K= 108.9J . K?1 （可逆相变过程） ?G=0 W= ?p[V(g)?V(l)]≈ ?pV(g) = ?nRT= ?1mol×8.3145J . K?1 . mol?1 ×373.15K=?3103J ?U=Q+W= 40.64kJ?3103J = 37.54kJ 2. 已知反应 2NaHCO3(s) = Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g) 温度为50℃、100℃时系统的平衡总压分别为3950Pa、96300Pa。设反应的?rHm与温度无关，试求： 计算50℃时该反应的K、?rGm。 计算该反应的?rHm。 计算NaHCO3(s)的分解温度。(15分) 解：(1) 设平衡总压为p，则 2NaHCO3(s)= Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g) 平衡 p/2 p/2 K=p[H2O(g)] p [CO2(g)]/ p2 = (p / p)2/4 =(3950Pa/100000Pa)2/4=0.0003901 ?rGm= ?RTln K= ?8.3145J . K?1 . mol?1×323.15K×ln(0.0003901)= 21089 J . mol?1 (2) T’=373.15K时，K‘= (p’ / p)2/4 =(96300Pa/100000Pa)2/4=0.2318 ?rHm= [RT’T/(T’?T)] ln (K’/ K) =[8.3145J . K?1 . mol?1×373.15K×323.15K/(373.15K?323.15K)]×ln(0.2318/0.0003901) =128075J . mol?1=128.1 kJ . mol?1 (3) 若分解温度即为平衡总压p=101325Pa时对应的温度T”，此时 K“= (p”/ p)2/4 =(101325Pa/100000Pa)2/4=0.2567 利用等压方程ln (K”/ K) = (?rHm/ R )(1/T ?1/T”) 即 ln(0.2567/0.0003901)=(128100kJ . mol?1/8.3145J . K?1 . mol?1)(1/323.15K?1/T”) T”= 374.06K 3．硫酸在常压下与水可形成3种水合物，其相图如右。 H2O－H2SO4 (1) 指出三个水合物的组成。已知硫酸和水分子的相对质量分别为 98、18。 (2) 指出各区和三相线的相态和自由度。 (3) 生产过程中用管道输送液态硫酸，若是98%的浓硫酸，会不会出现问题？若是93%的浓硫酸，又会如何？ (15分) 答：(1) 组成分别为H2SO4 . 4H2O(C)、H2SO4 . 2H2O(D)、H2SO4 . H2O(E)。 (2) 在常压下，硫酸与水的相图看起来似乎复杂，实际上很简单，是H2O—H2SO4 . 4H2O、H2SO4 . 4H2O—H2SO4 . 2H2O、H2SO4 . 2H2O—H2SO4 . H2O、H2SO4 . H2O—H2SO4固相完全不互溶的相图的组合，因此各区和三相线的相态很容易确定，自由度为F=C－P+1=3－PL为液体，S为固体）和自由度数值见下表： 相区 I II III IV V VI VII 相态 L 冰+L L+C(s) 冰+ C(s) C(s)+L L+ D(s) C(s)+ D(s) 自由度 2 1 1 1 1 1 1 相区 VIII IX X XI XII XIII 相态 D(s) + E(s) E(s)+L D(s)+L E(s)+L L+ B(s) E(s)+ B(s) 自由度 1 1 1 1 1 1 三相线的相态（F=0） 三相线 FGH JKL MNO PQR 相态 冰+L+ C(s) L+ C(s)+ D(s) L+ D(s)+ E(s) L+ E(s)+ B(s) (3) 从相图上可知道，98%的浓硫酸在温度降至0℃左右时会产生固体硫酸，影响管道输送，所以