第三章双原子分子的结构和性质.pptVIP

分子结构 价键理论 １．价键理论要点： (1)2个原子的价层轨道上的未成对电子可以通过自旋反平行配对形成共价键. (2)在原子或分子中已经配对的电子，不能在再与其它原子中的未成对电子成键，一个原子可能与其它原子形成共价键的数目决定于该原子中的未成对电子数－－－－－ 共价键的饱和性 H-H N≡ N (3)共价键的稳定性决定于原子轨道的重叠程度，2 个原子轨道重叠程度愈大，形成的键愈稳定－－－共价键的方向性 ３．共价键的本质 共价键的形成,从本质上讲,是由于原子轨道的重叠,产生了加强性干涉效应,使两核间电荷密度增大,密集在两核间的电子云,同时受到两个核的吸引,把两核联系在一起,使体系能量降低,形成了共价键. 杂化轨道理论 石墨、苯中碳原子也是以sp2杂化的： H2O中O也是采取sp3杂化 O的电子构型:1s22s22p4 s、p、d的杂化： dsp2 正方形; dsp3 三角双锥; d2sp3 正八面体; d3sp3 五角双锥。 过渡金属配合物的成键和结构也可以用杂化轨道理论讨论。 价层电子对互斥理论 VESPR 若中心原子A价层电子对包括成键电子对和孤对电子，则价层电子对的相对位置不是分子的构型， NH3、H2O 对于含有双键或叁键的分子，价电子对互斥理论仍能使用，但双键、叁键都作为一个电子对计算。在定性推测分子构型时，可以忽略孤对电子和成键电子、单键和多重键的区别，但在考虑键角等一些问题时，应考虑这些差别。 (1) 重键包含的电子较多，不同键型间的排斥力大小： 三键——三键 三键——双键 双键—— 双键 双键——单键 单键——单键 (3) 电负性高的配体，吸引价电子能力强，价电子离中心原子较远，占据空间角度相对较小。 PCl3　　 PBr3 PI3 　　 　键角：100.1? 　101.5 ? 　102? 价电子对互斥理论不能用于过渡金属化合物，但过渡金属具有充满、半充满或全空的d轨道时适用。 价电子对互斥理论对极少数化合物判断不准，如：CaF2、SrF2、BaF2，是弯曲型而不是预期的直线型。 分子轨道理论 根据同核双原子分子的电子组态可以预见分子及离子的性质。已知及O2其离子的键能有如下数据，请画出它们的对应关系。 O2 O2- O22- O2+ 键能 / kJ·mol-1 493.5 626.1 138.1 392.9 非极性键：共用电子对不发生偏移的键。 极性键：共用电子对发生偏移的键。 对双原子分子而言，键有极性则分子一定是极性分子；键无极性则分子一定是非极性分子。但对多原子分子而言，键有极性则分子不一定是极性分子。 HCl H2 CO2 NH3 NF3 CH4 CO 离域?键形成条件 　(1)这些原子都在同一平面上； (2)每一原子可提供一个方向相同的p轨道; (3) ?电子的数目小于p轨道数目的两倍。 离域?键可用 表示。n为原子数，m为电子数。 　　 m = n 正常大 ? 键 　　m n 多电子大 ? 键 　　m n 缺电子大 ? 键 共轭效应 共轭效应也称离域效应，是分子在形成离域?键时引起的物理化学性质的变化。 共轭效应会影响分子的构性和构象、电性、颜色、酸碱性、化学反应等等。 等电子原理 原子数相同、电子总数相同的分子或离子，互称为等电子体。等电子体的结构相似、物理性质相近。 3、 X—H· · ·H—Y二氢键 H3N —BH3中： N—H· · ·H—B 二氢键不仅存在于H3N —BH3等化合物中，还存在于过渡金属配位化合物中：N—H· · ·H—Re 　　　　　　　　离域?键 　　 　　形成化学键的?电子不局限于两个原子的区域，而是在由参加成键的多个原子形成的分子骨架中运动，这种由多个原子形成的?型化学键称为离域?键。 　苯分子中?键 6个碳原子取sp2杂化连接成环，每个碳原子上再结合一个氢原子，所有原子处在同一个平面上。 　　苯的结构式里的碳-碳键有单键和双键之分，这种结构满足了碳的四价，可是事实上苯分子的单键和双键的键长和键能并没有区别，苯的结构式并不能反映这个事实。苯形成p-p大?键。实验测得：苯中C－C的键长均相等，为139pm. 介于C＝C 键长（133pm) 和 C－C键长（ 154pm ）之间。 石墨分子结构