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第二节 分子的立体结构化 第1课时 价层电子对互斥模型 分子是能独立存在,并保持物质物理、化学性质的最小单元。与常见物体相比,分子极小,直径在10-10~10-9 m之间,其质量也很小,一般为10-27~10-24 kg。化学键把许多原子按一定的空间结构排列,形成了分子的构型。不同的分子,构型不同。分子构型对物质的活泼性、极性、状态、颜色、磁性和生物活性等性质起着决定性的作用。 那么,原子是怎样结合成不同构型的分子的呢? 1.认识共价分子的多样性和复杂性。 2.初步认识价层电子对互斥模型。 3.能用VSEPR模型预测简单分子或离子的立体构型。 1.能说明CH4分子的5个原子不在同一平面而为正四面体结构的是( ) A.任意两个键之间夹角为109°28′ B.4个C—H键均为s-p σ键 C.4个C—H键的键能相同 D.4个C—H键的键长相同 解析: CH4分子的空间结构由两个键之间的夹角决定,只有为正四面体结构,C位于正四面体中心,才有键角为109°28′。分子的空间构型与共价键的类型、键能无关。 答案: A 1.价层电子对互斥理论(VSEPR) 分子中的价层电子对(包括 和 )由于 作用,而趋向尽可能彼此远离以减小 ,分子尽可能采取 的空间构型。电子对之间的夹角越大,排斥力 。 2.价层电子对的确定方法 3.价层电子对互斥理论判断分子空间构型 (1)中心原子的价电子都参与成键的分子 (2)中心原子上有孤电子对的分子 用价层电子对互斥理论确定分子或离子空间构型的方法 (1)确定中心原子A价层电子对数目 中心原子A的价电子数与配位体X提供的价电子数之和的一半,就是中心原子A价层电子对的数目。例如:BF3分子,B原子有3个价电子,三个F原子各提供一个价电子,共有6个价电子,所以B原子价层电子对数为3。如果讨论的是离子,则应加上或减去与离子电荷数相应的电子数。如PO43-中P原子的价层电子对数应加上3,而NH4+中N原子的价层电子对数则应减去1。 (2)确定价层电子对的空间构型 由于价层电子对之间的相互排斥作用,它们趋向于尽可能地相互远离。于是价层电子对的空间构型与价层电子对数目的关系如下表所示: 这样已知价层电子对的数目,就可以确定它们的空间构型。 (3)分子空间构型的确定 价层电子对有成键电子对和孤电子对之分,价层电子对的总数减去成键电子对数,得孤电子对数。根据成键电子对数和孤电子对数,可以确定相应的较稳定的分子几何构型,如下表所示: 利用上表判断分子几何构型时注意: ①如果在价层电子对中出现孤电子对时,价层电子对空间构型还与下列斥力顺序有关:孤电子对-孤电子对孤电子对-成键电子对成键电子对-成键电子对。因此价层电子对空间构型为三角形和四面体形时,孤电子对的存在会改变成键电子对的分布空间。所以SnBr2的键角应小于120°,NH3、H2O分子的键角应小于109°28′。 ②对于分子中有双键、三键等多重键时,使用价层电子对理论判断其分子构型时,双键的两对电子和三键的三对电子只能作为一对电子来处理,或者说在确定中心原子的价层电子对总数时不包括π电子。 2.用VSEPR模型预测下列分子或离子的立体构型: 答案: ①直线形 ②正四面体形 ③三角锥形 ④平面三角形 (2011·上海浦东质检)用价层电子对互斥模型推测下列分子或离子的空间构型: BeCl2________________,SCl2________________,BF3________________,PF3______________,NH4+______________,SO32-________________。 思路指引: 解答本题需注意以下两点: (1)确定每个结构中成键电子及孤电子对。 (2)根据VSEPR模型判断分子或离子的立体构型。 根据各分子的电子式和结构式,分析中心原子的孤电子对数,依据中心原子连接的原子数和孤电子对数,确定VSEPR模型和分子的空间构型。 答案: 直线形 V形 平面三角形 三角锥形 正四面体形 三角锥形 用价层电子对互斥理论确定共价分子空间构型的一般步骤 (1)确定中心原子(A)的价电子层中的总电子数,即中心原子(A)的价电子数和配位体(X)供给的电子数的总和。然后被2除,即为分子的中心原子(A)的价电子层的电子对数。即对于ABm型分子(A是中心原子,B是配位原子),分子的价电子对数(n)为: (2)根据中心原子(A)周围的电子对数,找出相对应的理想几何结构图形。如果出现有奇数电子(有一个成单电子),可把这个单电子当作电子对来看待。 (3)画出结构图,把配位原子排布在中心原子(A)周围,每一对电子联结1个配位原子,剩下的未结合的电子对便是孤电子对。 (4)根据孤电子对
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