利用环电位仪侦测氧化还原电位及电流.pptVIP

利用環電位儀偵測氧化還原電位及電流 目的 使用循環電位技術偵測Fe(CN)63-/Fe(CN)64-可逆反應之E0及n值 探討掃描速率及濃度對波峰電流的影響 原理 伏安法(Voltammetry) 藉由控制電位，並偵測電化學反應的電流的技術。 實驗使用三極法: Eapply=Ew+Er 可變電位，來觀察在該電位下，物質的氧化還原反應。 主要以三極法為架構。三極法主要是可以提供一個穩定的參考電位，而可忽略IR drop。 Three-electrode system: working electrode; auxiliary electrode; reference electrode 伏特安培法為施加電位於一個電化學容槽中， 並且偵測其產生的電流之電化學技術。 由於伏安法經過不斷地改良發展， 增強其靈敏度及選擇性， 已經使其在分析稀釋溶液的定性及定量 (物種包含了有機、無機及生化成份)， 量測金屬離子錯化合物之熱力學因子和氧化還原系統， 研究化學反應的動力學適用於微量分析上(有較好的偵測極限) 應用範圍 儀器原理--循環伏安儀基本電路圖 Linear-scan voltage generator Signal source + - - + - + + - - + Recorder Potentiostatic Control circuit Current-to-coltage converter R C W R W C Referecne electrode Working electrode Counter electrode 激發訊號種類 Name Linear scan Differential pulse Square wave Triangular Waveform Type of voltammetry Polarography Differenti-alpulse voltammetry Square-wave voltammetry Cyclic voltammetry Time→ Time→ Time→ Time→ E E E E 工作電極 玻璃碳電極 輔助電極 Pt線 伏安法之電化學容槽 工作電極：研究物質反應 參考電極：提供穩定電位 輔助電極：作為工作電極對極 使反應進行 參考電極 Ag/AgCl 工作電極 待測分析物的電化學反應發生於此，具備電子轉移速率快、工作電位範圍廣及化性物性安定等條件。 此電極浸入沒有攪拌的溶液中。 常用工作電極︰貴金屬電極(Au,Pt) 滴汞電極 玻璃碳電極 參考電極 在反應中提供固定電位。 常見的有甘汞電極(SCE)、Ag/AgCl Ag/AgCl reference electrode 輔助電極 負責導通工作電極與輔助電極間的電流。 當工作電極發生還原反應，輔助電極就必須發生氧化反應，反之亦然。 任何物性化性安定之良導體皆可做輔助電極，此外，面積要夠大才可以避免極化，最常見為白金線。 最典型的CV圖 到達一定電位，使電極足以氧化Fe(CN)64- 氧化能力越來越強，電流逐漸增大 極化現象 到達一定電位，使電極足以還原Fe(CN)63- 極化現象 物質傳送 電子轉移 簡單電化學反應的傳送途徑包括： 物質傳送又分為以下三種： 擴散(Diffusion): 物質因為濃度梯度而移動的行為稱為擴散。 對流(Convection): 物質藉由外力(機械攪拌、熱對流,等等)而移動的行為.若將cell靜置,維持常溫,去除對流因素，可以消除極化現象。 遷移(Migration): 物質因為正負兩極電場吸引而移動之行為稱為遷移。可以藉由加入適當的電解質消除遷移現象。 Fe3+ Fe3+ 循環伏安儀 N C N C C N C N C N C N e- Fe2+ Fe3+ N C N C C N C N C N C N e- Fe2+ Potential vs. Ag/AgCl Current(A) N C N C C N C N C N C N Fe2+ N C N C C N C N C N C N Fe2+ N C N C C N C N C N C N Fe2+ Fe3+ Fe3+ e- e- e- e- e- e- Fe2+ Fe2+ Fe2+ e- e- A B C D E F G H I J K 實驗動畫 儀器原理Electron transfer 反應物種在工作電極表面上，從電極得到電子或是物種本身將電子轉移給電極，才可進行氧化或還原反應 n 為電