第六章醛酮醌-宁德职业技术学院.pptVIP

* * 第六章 醛 酮 醌 第一节 醛 酮 醛和酮都是分子中含有羰基的化合物, 统称为羰基化合物. 羰基上连有H的化合物称为醛； 羰基上连有两个烃基的化合物称为酮, 饱和一元醛或酮的通式为 CnH2nO ．醛分子中， 羰基至少要与一个氢原子直接相连，故醛基一定位于链端. 一.醛和酮的分类和命名 (一) 醛和酮的分类 (二) 醛和酮的命名 1.普通命名法 醛的命名与醇的习惯命名法相似，称某醛 ; 脂肪酮则按酮基(羰基)所连接的两个烃基而称为某某酮, 简单的烃基或芳基写在前. 2.系统命名法 选择含有羰基的最长碳链作为主链，称为某醛或某酮. 编号时, 醛以醛基碳原子为 1, 由于醛基是一价原子团, 必在链端, 命名时不必标明其位置. 酮则从距离羰基最近的一端开始编号, 酮基(羰基)的位置需标明, 写在“某酮”之前, 并标明侧链所在的位置及个数，写在母体名称之前. 芳香醛或酮可以将芳香基作为取代基来命名. 环酮命名类似脂肪酮, 仅在前面加一“环”字. 醛酮命名时习惯上还采用希腊字母α、β、γ等, α碳指与醛基或酮基直接相连的碳原子. 二.醛和酮的结构和性质 (一) 醛和酮的结构 醛、酮的性质由羰基决定，羰基中碳原子带部分正电荷,羰基碳氧双键中的π键易断裂，有较大的活动性， 能发生一系列的亲核加成反应. 另外, 由于羰基的吸电子诱导效应, 醛基上的氢及α-氢也有较高的反应活性，能发生某些反应． 醛、酮的亲核加成反应活性. 影响醛和酮亲核加成反应活性的两种因素: 空间效应, 电子效应. 其中, 空间效应为主要因素. 羰基周围的空间拥挤程度对反应活性的影响极大. 随R的体积增大和给电子能力增加, 醛和酮的反应活性降低. （二）醛和酮的物理性质 1.状态和气味 甲醛在室温下为气体，十二个碳原子以下的醛、酮都是液 体，高级醛、酮为固体。 低级醛具有强烈刺激气味，而中级醛（如Ｃ8-C13）具有果香味，低级酮具有令人愉快的气味. 2.沸点 醚或烷烃的沸点 醛酮的沸点 醇的沸点 3.水溶性 碳原子数≤ 4的脂肪醛、酮易溶于水. 97 49 56.2 8 -0.51 沸点(℃) 丙 醇 丙 醛 丙 酮 甲乙醚 丁 烷 （三）醛和酮的化学性质 １.羰基上的加成反应 羰基上的加成反应决定反应速度的一步是由亲核试剂进攻带部分正电荷的羰基碳原子引起的 , 故羰基的加成反应称为亲核加成反应。 亲电加成与亲核加成的区别 1.亲核加成反应 (1)与HCN的加成 醛、脂肪族甲基酮及8个碳以下的环酮能与氢氰酸发生加成反应生成α─腈醇. 反应通式为： ① 反应的实质 CN-进攻羰基是决定反应速度的步骤．因此，加碱能加快反应的进行(碱性不可过强, 否则将引发其他反应)；加酸则抑制反应进行． 此外, 影响醛和酮与和HCN加成的难易的因素还有: 电子效应: 羰基上的吸电子基提高反应活性；供电子基降低 反应活性. 空间效应: 与羰基连接的基团越大，反应活性越低. 能顺利发生此反应的化合物是: 醛、脂肪族甲基酮及C8以下的环烷酮. 原因 R越多越大, 空间位阻越大. 因R为供电子基团, 故羰基碳原子电子云密度越大, 速度越慢. 增长碳链的一种方法，产物羟基腈是一类活泼化合物, 便于转化为其它化合物． ②应用 (2) 与 NaHSO3的加成 醛、脂肪甲基酮以及8个碳以下的环酮可与亚硫酸氢钠的饱和溶液发生加成反应， 生成α─羟基磺酸钠， 它不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中而析出结晶. 本加成反应可用来鉴别醛、脂肪族甲基酮和8个碳原子以下的环酮。由于反应为可逆反应，加成物α-羟基磺酸钠遇酸或碱，又可恢复成原来的醛和酮，故可利用这一性质分离和提纯醛酮. (3)与醇的加成 在干燥氯化氢或浓硫酸作用下，一分子醛和一分子醇发生加成反应，生成半缩醛, 半缩醛一般不稳定， 易被氧化且可继续与一分子醇反应,两者之间脱去一分子水, 而生成稳定的缩醛. 酮在同样的条件下，不易发生半缩酮和缩酮的反应. 在结构上, 缩醛跟醚的结构相似, 对碱和氧化剂是稳定的，对稀酸敏感, 可水解成原来的醛. 在有机合成中可利用这一性质保护活泼的醛基。例如由对羟基环已基甲醛合成对醛基环已酮时，若不将醛基保护起来，当用高锰酸钾氧化时，醛基也会被氧