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第四章 分子对称性 能简明地表达分子的构型 可简化分子构型的测定工作 帮助正确地了解分子的性质 指导化学合成工作 简化计算工作量 4.1对称操作和对称元素 对称操作：能够不改变物体或图形中任何两点间距离而使其复原的操作。 对称元素：进行对称操作时所依据的几何要素（点、线、面） 对于分子等有限物体，在进行操作时，分子中至少有一点是不动的，故分子的对称操作叫点操作。 4.2对称操作群与对称元素的组合 -1-对称元素的组合 (1)对称操作的乘法---对称操作的连续作用 若分子具有 等对称操作，且： 4.3分子的点群 -1-群的定义 一个集合G含有A、B、C、D……元素，在这些元素之间定义一种运算（通常称为“乘法”），如果满足下面4个条件，则称集合G为群。 ▲封闭性：集合G={A、B、C、D…}，其中任二个元素的乘积 AB=C，AA=D也是群中元素。 ▲ 缔合性：G中各元素之间的运算满足乘法结合律，（AB）C=A（BC）。 ▲ 有单位元素：G中必存一单位元素E，它使群中任一元素R满足于ER=RE=R。 ▲ 有逆元素：G中任一元素R都存在逆元素 亦属于G，且 -2-分子点群的分类 分子的全部对称操作的集合构成群---分子点群，采用Schonflies(熊夫利)记号。 一、Cn点群 只有一个Cn轴。 * * -1-恒等元素（E）和恒等操作（ ） 相当于一个不动操作（获得全等图形的操作）。旋转360°也可作为恒等操作。恒等操作和恒等元素是任何分子图形都具有的。 -2-旋转轴和旋转操作 旋转轴也叫对称轴 ，是通过分子的一条特定的直线，用记号Cn表示。 旋转操作是以直线为轴旋转θ角能产生的等价图形。若旋转一次（θ=360°）能使图形复原，称为单重(一次)旋转轴，记为C1。即： θ=360°,一次旋转轴C1。 一个Cn轴能产生n个旋转操作： θ=180°,二次旋转轴C2。 θ=3600/n ，n次旋转轴Cn。 BF3，存在C3轴，其对称操作为： 若一个分子共有几个对称轴，则其中轴次最大者称为主轴。 θ :基转角，产生等价分子图形所需旋转的最小角度。 思考题 下列分子具有什么对称轴？ (1)反式二氯乙烯 1个C2轴 (2)BF3(平面三角形) (3)PtCl4(平面四方形) (4)苯(正六边形) (5)N2(直线形) 3个C2轴、1个C3轴 1个C4轴、4个C2轴 1个C6轴、6个C2轴 ∞个C2轴、∞个C∞ -3-对称中心 i 和反演操作 在分子图形中有一个中心点分子，把分子中任一个原子沿着中心点的连线等距离移到分子的另一端后，分子能够复原。则称这个中心点为对称中心。 对称中心相应的对称操作叫反演或倒反。 对称中心只能产生两个对称操作： 思考题 判断下列分子是否具有对称中心？ (1)反式二氯乙烯 (2)BF3(平面三角形) (3)PtCl4(平面四方形) (4)苯(正六边形) (5)N2(直线形) (6)CO (7)H2O (8)乙炔 有i 有i 有i 有i 有i 无i 无i 无i -4-镜面(对称面，σ )和反映操作 若分子中这样一个平面，平面一侧的原子按与这个平面垂直的方向等距离移到平面另一侧后，分子能复原，则称此平面为对称面，相应的操作为反映操作。 对称面把分子图形分成完全相等的两部分。 一个对称面只能产生两个反映操作： 对称面可分为三种类型： PtCl4：其对称面如上图所示。 思考题 判断下列分子是否具有对称面，有何种对称面？ (2)BF3(平面三角形) (1)反式二氯乙烯 (3)N2(直线形) (6)CO 有σh 有σh、3个σd 有σh、∞个σd(σv) 有∞ 个σv -5-反轴In和旋转反演操作 如果分子图形绕轴3600/n后，再按轴上的中心点反演，可以产生分子的等价图形，则称该轴为反轴，对应的对称操作为： 例如CH4，其分子构型可用下图(A)表示： 转900 CH4没有C4，但存在I4 (A) I1=I，I2= σh 对于反轴In，当n为奇数时，2n个对称操作，可看作由n重旋转轴Cn和对称中心i组成；当 n 为偶数而不为4的整数倍时，由旋转轴Cn/2和垂直于它的镜面σh组成；当n 为4的整数倍时，In是一个独立的对称元素这里，这时In轴与Cn/2轴同时存在。 例如CH4，其分子构型可用图(A)表示： 转900 CH4没有C4，但存在S4 (A) -6-象转轴（映轴）Sn和旋转反映操作 如果分子图形绕轴旋转一定角度后，再作垂直此轴的镜面反映，可以产生分子的等价图形。则将该轴和垂直该轴的镜面组合所得的元素称为象转轴或映轴。 象转轴和旋转—反映连续操作相对应，但和连续操