B-Chap04氮族元素课稿.ppt

第四章 氮族元素 元素 N，Nitrogen P，Phosphorus As，Arsenic Sb，Antimony Bi，Bismuth 本族元素可形成富电子化合物 本族元素存在丰富的可变氧化数，氧化还原化学非常丰富 Bi是最后一个存在稳定同位素的元素 4.1 N及其化合物 概述：N的成键特征 N的电子排布2s22p3，可形成 离子键：N3- 3(+1)?，sp3杂化：NH3，各种氨配合物 2?+1?，sp2杂化：HO-N=O、NO2- 3?+1?，sp2杂化：HNO3 2?+2?，sp杂化：N2O、NO2+、N3- 1?+2?，sp杂化：N2、HCN、NO+ N是氧化态变化最多的元素之一 4.1.1 N2分子 基本性质、结构（略） N2的化学反应 N2反应性极弱，只在高温下才发生少量化学反应 某些生物体具有独特固氮功能，是生物化学中值得研究的课题 一些关于N2反应的事实 碱金属中只有Li与N2直接反应 N2不与F2、Cl2、Br2、I2、S等活泼非金属单质直接化合，但反而能与活泼性较低的Si、B单质化合 N2与O2反应只有在高温下才有一定程度进行（K?1），或者通过放电方式进行 N2与H2的反应是工业上最重要反应之一 N2的化学反应 N2的制备 工业方法：空气分馏 将气体混合物冷凝为液体，然后再按各组份蒸发温度的不同将其分离 可制备N2、O2、稀有气体 研制中的氮-氧膜分离器 N2的制备 实验室方法 NH4+ + NO2- = N2 + 2H2O 重铬酸铵分解法 NH3氧化法 NH3 + Br2 NH3 + CuO 4.1.2 N的氢化物 N可形成多种氢化物 NH3 NH3是合成其他含氮化合物的基础 N2?NH3固氮 Mg + N2 ? Mg2N3 ? NH3 Haber法（1913）1918年诺贝尔化学奖 实验室制法 NH4+ + OH- NH3的结构和性质 NH3的结构和物理性质（略） NH3的化学性质 极性溶剂 自偶电离 与碱金属的反应 配位反应 取代反应 氧化反应 NH3的配位反应（加合反应） NH3有孤对电子，为Lewis碱，能与其他分子或离子形成配合物 与Cu2+、Zn2+、Ag+等VIB~IIB金属离子形成氨配离子 与质子酸形成NH4+ 与缺电子化合物BF3等Lewis酸结合 与水以氢键结合：H3N··H—OH NH3的取代反应 NH3分子中H被其他原子或原子团取代 NH3与活泼金属反应 NH3与Cl2（过量）反应 氨解反应 COCl2 + 4NH3 = CO(NH2)2 + 2NH4Cl 对比：COCl2 + 4H2O = CO(OH)2 + 2HCl 氨解反应的微观过程 NH3的氧化反应 NH3作为还原剂，不同条件下产物不同 NH3与O2反应 直接燃烧，生成N2（黄色火焰） 催化氧化，生成NO NH3与Cl2反应 Cl2过量：（取代反应）生成NCl3 Cl2不足：生成N2 NH4+，铵盐 NH4+半径接近K+、Rb+，具有很多类碱金属盐的性质（无色、易溶、复盐、晶格结构等） NH4+稳定性低，易热分解，易被氧化 掌握NH4NO3的分解情况 NH4+的鉴定 Nessler试剂：[HgI4]2-碱性溶液 与NH4+反应得到褐色?红色沉淀 N2H4 N2H4是NH3中H被氨基取代的产物 NH3+NH2Cl+OH-=N2H4+Cl-+H2O 2NH3+ClO-=N2H4+Cl-+H2O 实质上，反应第一步是NH3+ClO-=NH2Cl+OH- N2H4极性很强（大于NH3，略小于H2O） N2H4化学性质 N2H4具有配位性，是桥联配体而非多基配体 N2H4二元碱，弱于NH3 N2H4热力学不稳定 N2H4具有还原性，碱性条件下还原能力很强 N2H4具有氧化性，酸性环境下氧化性很强（没有实际价值） N2H4化学性质 由于动力学原因，N2H4溶液尚能稳定存在，一般保存在酸性环境，用作还原剂 N2H5+，无“污染”的还原剂 可用作高能燃料（火箭推进剂） N2H4(l) + 2H2O2(l) = N2(g) + 4H2O(g)，?rHm?=-642.24kJ·mol-1 N2H4(l) + O2(g) = N2(g) + 2H2O(g)，?rHm?=-621.74kJ·mol-1 NH2OH NH2OH是NH3中H被羟基取代的产物 NH2OH极不稳定，酸性条件下由于动力学原因存在 NH2OH也具有配位性和碱性，但都弱于NH3和N2H4 NH2OH具有强烈的氧化型和还原性，但由于动力学原因而作为还原剂 随着氧化剂不同，产物可能是N2或N2O HN3和N3- 制备 N2H4 + HNO2 = HN3 + 2H2O NaNO3 + NaNH2 = NaN3 + NaOH + NH3 性质 HN3弱酸性（HAc），稳定性