水分析化学培训课件1point讲解.pptVIP

3.误差的减免 （1）系统误差的减免 ①?方法误差 做对照实验:标准试样和试样对照;不同人员、不同单位对照;采用标准方法对照实验。 对分析结果校正：如采用重量法测定硫酸根离子，可用分光光度法校正。 ②?仪器误差:对滴定管、容量瓶、移液管、砝码等精密分析仪表定期进行校正。 ③?试剂(包括蒸馏水)误差:作空白实验,求得空白值，然后从测定值中扣除空白值。 （2）偶然误差的减免 ——增加平行测定的次数,测定次数越多，平均值越接近真值。 三、分析结果的数据处理 1.平均偏差 平均偏差:即偏差的算术平均值，用来表示一组数据的精密度。 特点：简单； 缺点：大偏差得不到应有反映。 2.标准偏差 标准偏差又称均方根偏差。 标准偏差的计算分两种情况： （1）有限测定次数 相对标准偏差（变异系数）： （2）当测定次数趋于无穷大时 μ：为无限多次测定的平均值（总体平均值） 即： 当消除系统误差时，μ即为真值。 例： 水垢中 Fe2O3 的百分含量测定数据为 (测 6次) ： 79.58%，79.45%，79.47%， 79.50%，79.62%，79.38% = 79.50% =0.067% s = 0.09% 则 真值所处的范围如何确定？ 数据的可信程度多大？ 3.置信度与后置信区间 置信度（概率）P——真值在置信区间出现的几率 。 置信区间——以平均值为中心，真值出现的范围。 对于有限次测定，平均值 与真值μ关系为 ： μ —真值； —多次测量结果的平均值； t —与自由度（f=n-1）、置信度P相对应的t值（查表）； S —有限次测定的标准偏差； n —测定次数. 讨论： （1） 置信度不变时：n 增加，置信区间变小； （2） n不变时：置信度P提高，置信区间变大. 4.显著性检验 在统计学中,若分析结果之间存在明显的系统误差,就认为它们有显著性差异,否则就没有显著性差异,分析结果之间的差异纯属偶然误差引起的,是正常的,是人们可以接受的. t检验法： t检验法:由 得: 然后与t表(与P，f＝n－1对应）比较。 若tt表则认为不存在显著性差异。 四、有效数字 1.有效数字：实际上能测到的数字。 在有效数字中,只最后一位数字是可疑的,其他各数字都是确定的。 数据的位数与测定准确度有关。 结果 绝对误差 相对误差 有效数字位数 0.51800 ±0.00001 ±0.002% 5 0.5180 ±0.0001 ±0.02% 4 0.518 ±0.001 ±0.2% 3 2.数据中零的作用 数字零在数据中具有双重作用： （1）作普通数字用: 如 0.5180 , 4位有效数字 5.180×10-1 （2）作定位用： 如 0.0518 , 3位有效数字 5.18×10-2 3.改变单位，不改变有效数字的位数 如： 24.01mL , 24.01×10－3 L ,2.401×10－2 L 4.注意点 （1）容量器皿如滴定管、移液管、容量瓶用读数小数位保留两位; 如 25.10ml;25.00ml. （2）分析天平（万分之一）：0.0001g （3）标准溶液的浓度：用4位有效数字表示: 盐酸标准溶液的浓度为0.1000 mol/L。 5.运算规律 （1）加减运算:以绝对误差最大的数据(小数点位数最小的)为依据,使结果只有一位可疑数字。 例：0.0121＋25.64＋1.057 =26.71 （2）乘除运算:有效数字的位数取决于相对误差最大(有效数字位数最少)的数据的位数。 例： (0.0325×5.103×60.00)/ 139.8 = 0.0712 （3）注意点 ①??分数；比例系数；实验次数等不记位数； ②??第一位数字大于8时，多取一位;如：8.48，按4位算； ③???四舍六入五留双;如： 6.325=6.32;6.315=6.32 ④注意pH值及对数值计算:有效数字按小数点后的位数保留 （小数点后的数字位数为有效数字）。 如:pH = 2.299, [H+]=5.02×10 -3; lgX =2.38, X=2.4×102 水质指标: 1.物理指标:温度,色度,嗅味,浊度,总固体,电导率,(紫外吸光值,氧化还原电位) 2.化学指标:pH,碱度,硬度,总盐度,溶解氧,有机物,有毒物质,放射性指标 3.微生物指标:细菌总