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9.第九章化学选矿及其它选矿方法讲义
4.细菌浸出的机理 (1)细菌的直接作用:认为生活于硫化矿床酸性水中的氧化铁硫杆菌等浸矿细菌能将矿石中的低价铁及低价硫化物氧化为高价铁和硫酸根以取得其生命活动所需的能源,在此氧化过程中破坏了相关矿物的晶格,使矿石中的铜及其它金属组分呈硫酸盐形态转入溶液中。 (2)细菌的间接催化作用 :金属硫化矿中的黄铁矿在有氧和水存在的条件下,将缓慢氧化为硫酸亚铁和硫酸: 例 如: 在多金属硫化矿中一般都含有黄铁矿,在有水和氧存在的条件下,黄铁矿缓慢氧化,并生成FeSO4与 H2SO4,其反应式为: 2FeS2 + 7O2 +2H2O→ 2FeSO4+2H2SO4(化学作用) 铁氧细菌在有氧与硫酸存在的条件下,则用极快的速度把FeSO4氧化成Fe2(SO4)3,其反应式为: 2FeSO4+H2SO4 +1/2 O2 → Fe2(SO4)3+H20(细菌作用) Fe2(SO4)3能把矿物中的金属溶解出来,例如对辉铜矿作用时,能生成CuSO4、FeSO4 及S ,其反应式为:Cu2S+2Fe2(SO4)3 → 2CuSO4+4FeSO4 +S 5.工艺流程 举例: 某矿废矿坑残留铜铀矿就地浸出。 浸出过程中主要控制菌液中Fe2(SO4)3的浓度和酸度,以及流量等条件 细菌浸出——就地浸出工艺流程 甘肃金川镍矿生物堆浸 (三)溶剂萃取 1.定义: 在液体混合物中加入与其不完全混溶的液体溶剂,形成液-液两相,利用液体混合物中各组分在所选溶剂中溶解度的差异而达到分离的目的,这个操作过程称为液-液萃取,简称萃取。 2.应用: 它是在稀有金属提取工艺中应用很广的一种方法。如稀土、锆与铪、铌与钽等分组采用溶剂提取法。 3.萃取剂: P204 [二(2-乙基己基)磷酸]、P350 (甲基膦酸二甲脂)、N236 (甲基三烷基氯化胺)等磷型及胺型萃取剂。 4.萃取机理 萃取时发生离子交换反应,故这类萃取剂也称液体阳离子交换萃取剂,反应通式为: Men++nHR≒MeRn+nH+ 原料为混合溶液,其中有溶质A,和稀释剂B组成。萃取过程中加入的溶剂称为萃取剂S,所选用的萃取剂S对A具有较大的溶解能力,对于稀释剂B应不互溶或部分互溶。 5.萃取过程 一个完整的溶剂萃取过程,一般包括正萃取、负载有机相的洗涤、反萃取和有机相再生四个步骤。 反萃液 萃取原液 萃取 萃余液 负载有机相 洗涤 反萃剂 反萃取 有机相循环 6.溶剂萃取法特点: 能连续生产,生产能力大,提取和分离效率高,流程简单,设备少,便于控制。缺点,萃取剂为有毒、易燃有机溶剂,给生产和操作带来一定的困难。 反萃取:萃取液分离后,用硫酸与R2Cu作用,又可以将铜离子释放出来,萃取剂获得再生,可以重复使用,这是反萃取过程。 7.萃取钕、钐组分工艺 萃取:将料液中的Sm、Eu和Gd(钆ga)萃入到P204有机相,而Pr、Nd留在水相,使其分离。 洗涤:将萃入有机相的少量Pr、Nd洗下来,洗液用0.8~1.0N(HCl)溶液; 反萃取:将有机相中的Sm、Eu和Gd返回水相,反萃液用1.8~2.0N(HCl) (四)离子交换法 1.基本概念:离子交换法是将溶液中的目的组分离子与固体离子交换剂中的离子进行交换,吸附到固体中。 2.基本原理: 固体离子交换剂吸附目的离子达到饱和后,再采用适当的试剂对其进行解吸,使目的离子重新富集,并得以净化。离子交换是可逆反应: 3.应用领域:离子交换技术长期以来用于水的处理,食品、生物制品的提取精制及金属的回收。在生物工业中,离子交换剂广泛用于抗生素、氨基酸、有机酸等工业。 4.离子交换剂类型 无机离子交换剂:沸石、蒙脱石、高岭土、磷灰石等 有机离子交换剂:离子交换树脂 离子交换剂 离子交换树脂是一种不容于水的高分子化合物,由高分子骨架和活性基团两部分组成;其活性基团有可以电离并能与溶液中离子进行交换的离子。 离子交换树脂分:强酸性、弱酸性离子交换树脂;强碱性、弱碱性离子交换树脂 5.基本过程: 吸附(交换)、淋洗(解吸)和树脂转型后的再吸附。 阳离子交换过程 6.离子交换法特点 优点:提纯各种生物活性代谢物质。具有成本低,工艺操作方便,提炼效率较高,设备结构简单,以及节约大量的有机溶液等。 缺点:首先是不一定能找到合适的树脂,其次是生产周期长,生产过程中pH值变化较大。 7.实例:铀的提取 1、H2SO4+MnO2氧化浸出含铀矿石; 2、浸出液通过强阴离子型交换树脂,铀以UO2(SO4)34- 或 UO2
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