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环境中汞的形态浅析 蒋桂琼 （广西大学 环境学院，广西南宁 530004） 摘要： 本文主要阐述了汞在环境中的主要形态，以及在大气环境、水环境、土壤环境中的迁移转化特征。综述了影响其迁移转化的主要因素，并简要介绍一些汞迁移转化模型的研究情况。 关键词：汞形态；迁移转化；模型 汞及其化合物都是剧毒物质。无机汞化合物通过食物链进入人体，在肝、肾、脑等器官组织中富集，Hg可与蛋白质的疏基结合, 抑制酶的活性 ,使细胞代谢受到阻碍; 有机汞的毒性大于无机汞 ,其中甲基汞的毒性最大。1956年震惊世界的八大公害事件之一的“水俣病”就是由于乙醛厂排放的含汞废水进入水俣湾 ，汞在鱼体中富集 , 通过食物链，进入人体，引起人的中枢神经系统发生病变。汞是全球性循环元素 ，仅燃煤世界范围内每年约有 3000 t 汞进入大气。各国环保部门对环境中汞的浓度都有严格限制，先后召开了4次“汞作为全球性污染物”的国际性学术会议。汞对人体、动物、作物的危害国内报道较多, 金、汞协同诱发胃癌的作用也有报道。 1 汞形态分析研究 按研究对象的不同分类，自然界中汞以单质汞Hg0 、一价汞 Hg22+ 和二价汞 Hg2+ 3 种价态存在 ,主要化学形式有元素汞 Hg，二价无机汞化合物和以短链烷基汞为主的有机汞化合物。元素汞 Hg 具有高挥发性 ，是空气中汞存在的主要化学形态。Hg22+ 和Hg2+ 在环境中可形成许多有机和无机化合物 ，Hg22+ 较Hg2+不稳定，Hg2+化合物一般都具水溶性 ,有机Hg2+ 化合物一般都有 C- Hg 共价键 ，具有高挥发性。在土壤中的嫌气微生物和非生物作用下，汞均可发生甲基化作用，从而使毒性增强。未被污染的天然水中汞含量极低 ,我国部分水系背景值调查如下:长江干流汞平均值为 0.015 ug/L，洞庭湖水系中汞元素的背景值为0.0025u g/L，松花江水系的汞背景值为0.02ug/L ，辽宁省各市环境监测站对本地区地表水的监测60 %未检出汞。经长期大量的研究 ，对环境中汞的形态及分析方法的研究取得了一定的成绩。 另一种使用较广泛的形态分类方法是按操作定于的形态进行分类，它是通过借用或修改土壤化学分析方法而得，即选用合适的试剂将不同地球化学相所结合的金属提取而分成数类 ，有水溶态、可交换态、碳酸盐结合态、铁锰氧化物结合态、腐殖质结合态、有机质结合态以及残渣态等。这种分类方法通常适用于对河流悬浮物、沉积物、土壤等环境样品中汞的形态分析 ,有时也用于煤炭中汞的形态分析.多相混合物中汞的形态一般分为游离态（溶解态）和颗粒态，如天然水、降水中汞的形态可分为溶解态和颗粒（吸附态）,大气中汞的形态分为气态和颗粒态。 2 环境中迁移转化特性 2.1大气环境特性 大气中汞的来源分为人为源和自然源。经全球汞生物地球化学模型显示，目前全球人为活动每年向大气排汞2000~2600t。已报道的文献对欧洲、地中海地区、北美等地区向大气人为排汞量都有了较准确的估算。UNEP(United Nations Environment Programme)的报告认为1995年全球人为 汞源向大气的释汞量平均值超过3600t(900~6200t)，并给出了各种汞源的年释汞量。中国1999年认为汞源向大气释汞量达536±236t，其中有色金属冶炼和燃煤是最大的大气汞源，分别占释汞量的45%和38%。 大气汞的自然来源主要包括火山与地热活动、土壤释汞、植物表面的蒸腾作用、森林火灾等。与人为汞源不同，大气汞的自然源向大气释放的汞的形态主要为气态单质(Hg0)。火山活动是重要的大气汞源，活火山的喷发和死火山的去气作用都能向大气排放大量的汞。 在大气中，Hg0在气相、水相与固相中都可能会与大气中的氧化剂如O3、H2O2、卤族元素等发生化学反应，形成二甲汞，同时二甲汞又会被还原成Hg0。目前研究较为完善的是Hg0在大气水相中的化学变化过程。Hall(1955)通过实验研究，计算出在20℃条件下大气中Hg0与O3反应形成Hg2+的这一过程的反应速率。Lindqvist等（1911）建立了一个将汞在云层中的化学变化的模型，概括了Hg0和Hg2+在云层水中的化学转变过程。Selgneur等（1994）在现有的动力学、热力学数据的基础上，建立了一个汞的大气化学动力学演化模型，较完整地阐明了汞在大气中的演化规律。 2.2水环境特性 水环境中存在着大量OH-，Cl-,SO42+和腐殖酸，以及悬浮颗粒和各种微生物群体，它们均能以化学键合成或物理吸附形式和不同价态的汞结合，构成了水环境中复杂的汞的形态体系。根据物理、化学性质的明显差异，汞在水环境中分别以颗粒态的汞、溶解态的Hg0、溶解态的Hg2+、以