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2005年四川省高中学生化学竞赛预赛试题题 号 一 二 三 四 五 六 七 八 九 总 分 满 分 13 14 14 12 11 12 8 9 7 100 得 分 评卷人 本试题共9题，满分100分，竞赛时间3小时，迟到30分钟者不能进场。 答案直接答在试题纸上指定位置，其它纸上答题无效。 参赛者姓名、报名号、所属学校必须填在试题纸首页密封线左面的指定位置，写在其它地方者按废卷处理。 允许使用非编程计算器及直尺等文具。 一、(13分)化合物A是一不溶于水的暗红色固体，它能溶于硝酸生成浅粉色的溶液B，将B与浓HNO3和KClO3共煮沸生成MnO2棕色沉淀，将MnO2与NaOH和Na2O2共熔转化为暗绿色化合物C，C可溶于盐酸溶液生成紫红色溶液D及少量MnO2，将MnO2加入酸性H2O2溶液中有气体E产生，同时生成溶液B，在溶液B中加入少量NaOH溶液生成白色沉淀F，F很快转变为褐色沉淀G，回答下列问题： 1．A、B、C、D、E、F、G各是什么物质，写出分子式。(7分) 2．写出MnO2在酸性条件与H2O2反应及在碱性条件与Na2O2反应的方程式。(4分) 3．D的阴离子空间构型为 。(2分) 二、(14分)1．有A、B、C三种硝酸盐和一种钠盐D。A和B中的金属元素为同族，A和D的水溶液混合可生成黄色沉淀，B和D的水溶液混合可生成白色沉淀，C和D的水溶液混合可生成黑色沉淀，在C的溶液中加入强碱立即析出白色胶状沉淀，该沉淀溶于过量的强碱中。用铂作阳极，铜作阴极，电解D的溶液，在阳极上析出黄色沉淀。 ①写出A、B、C、D的分子式。(2分) ②写出A、B、C与D的溶液反应的离子方程式。(3分) ③写出C与强碱溶液反应的离子方程式。(2分) 2．物质A的水溶液加热会凝结，其最终水解产物为两性化合物B，B是生命所需的重要组成物质，经质谱分析知B的摩尔质量为89g/mol，含氧约为36％(质量分数)，经红外光谱和核磁共振谱测定可知B中含有两种C－H键和一种N－H键。 ① A的名称是 ，B的结构式为 。(每空1分) ② 25℃时水溶液中B的钠盐与强酸反应结合一个质子的平衡常数为K，则B的钠盐的碱式电离常数Kb的表达式为(水的离子积常数为Kw) ，其共轭酸的酸式电离常数Ka的表达式为 。(每空1分) ③ 化合物B与铅盐(Ⅱ)的水溶液作用可得到C，此反应可以用来解释重金属中毒现象，试写出C的结构式。(3分) 三、(14分)非金属元素A位于周期表的长周期，它与空气中含量最多的元素B属于同一族，A原子失去价层全部p电子后得C，A与氧形成角形阴离子D，D在矿石中以链状E广泛存在，乙二胺与氢形成的F离子与E结合成G，X射线结构分析证明G中存在有氢键，根据以上事实回答下列问题： 1．A的元素符号为 ，原子序数为 ，在第 周期 族 区。(共1分) B的元素符号为 ，原子序数为 。(共1分) A和B原子的第一电离能I1谁大? 。(1分) 2．C的价电子组态为 ，与C的电子组态完全相同的原子与C是否互为等电子体 。(每空1分) 3．D的路易斯结构式(标明电子得失情况)为 ，D中各原子的氧化数为 ，其中心原子的杂化轨道为 。(每空1分) 4．写出E的结构式，确定E的结构基元。(3分) 5．G的最简化学组成为 ，其中含氢键 个，G属于 晶体。(每空1分) w.w.w.k.s.5.u.c.o.m 四、(12分)铑(Rh)广泛用作催化剂，在汽车尾气净化中铑(Rh)是最主要的活性组分。金属铑属A，型结构(立方面心最紧密堆积)。 1．试绘出金属铑(Rh)的晶胞图。(4分) 2．每个晶胞中含有Rh原子 个，晶体中Rh的配位数为 。(每空1分) 3．写出Rh原子在晶胞中的分数坐标。(4分) 4．由N个Rh原子组成的密堆积中可以形成 个四面体空隙和 个八面体空隙。(每空1分) 五、(11分)工业上制备金属铝通常是用石墨作电极电