第五章对映异构-生命科学与化学学院.pptVIP

第五章 对 映 异 构 生命科学与化学学院 Diagram 。 二、含两个手性碳原子化合物的对映异构 （一）含两个不同手性碳原子的化合物 这类化合物中两个手性碳原子所连的四个基团不完全相同。例如： 1.对映异构体的数目其Fischer投影式如下： 含n个不同手性碳原子的化合物，对映体的数目有2 n个，外消旋体的数目2 n-1个。 物理性质不同 旋光方向有异同 比旋光度不同 分子中有两个以上手性中心时， 就有非对映异构现象 化学性质相似 反应速度有差异 2.非对映体 特征 不呈物体与镜象关系的立体异构体叫做非对映体 2、含两个相同手性碳原子的化合物 酒石酸、2，3-二氯丁烷等分子中含有两个相同的手性碳原子。 同上讨论，酒石酸也可以写出四种对映异构体 内消旋体与外消旋体的异同 相同点：都不旋光 不同点：内消旋体是一种纯物质，外消旋体是两个对映体的等量混合物，可拆分开来。 酒石酸的三种异构体和外消旋体的物理常数。 从内消旋酒石酸可以看出，含个手性碳原子的化合物，分子不一定是手性的。故不能说含手性碳原子的分子一定有手性。 有对称中心，无旋光性 3、含假不对称碳原子的分子 当一个碳上连有两个具有相同取代的手性碳原子时，则该碳原子称为假不对称碳原子。如： 2，3，4－三羟基戊二酸 非对映体 对映体 C3 称为假不对称碳原子。有两个内消旋体，一个外消旋体。 含奇数碳原子的这类分子，共有2（n－1）个立体异构体。 有些分子不含手性碳（手性中心），也具有手性，分子中存在手性轴、手性面等手性因素 1、丙二烯型化合物 分子中有一手性轴，基团之间的关系犹如延长了的甲烷分子中四个基团的关系 第三节 其它手性化合物的对映异构 (±)（1935年合成） 1，3-二苯基-1，3-二（α-萘基）丙二烯 当任何一个碳上连有两个相同基团时，分子有一对称面，分子无手性 如果两个双键分别用一个或两个环代替，所得的环外烯烃或螺环化合物也应具有手性，有旋光性 (±) 2、联苯型化合物 当某些分子由于基团的空间位阻而使单键的自由旋转受到阻碍时，也会产生光活性异构体，称为阻转（位阻）异构现象（atropisomerism） 双芳核化合物 1，1’－联萘－2，2’－二甲酸 柄型化合物 当R=COOH时：n≥10，自动消旋化； n＝9，加热时慢慢消旋化； n≤8，有对映体，是手性分子 螺旋型化合物 六螺烯的旋光能力惊人，旋光度为37000，结构呈螺旋形，没有对称面和对称中心。是一种具有手性面的化合物 Company Logo 目录 目录 目录 目录 第一节 对映异构与 分子结构的 关系 第二节 含手性碳原子化合物的 对映异构 第三节 其它手性化合物的对映异构 第四节 对映异构的 分离 1. 物质的旋光性 2.对映异构与分子结构的关系 3.含手性碳原子化合物的对映异构 学习重点及难点 一、立体异构现象 碳胳异构： 1、立体异构 构造异构— 位置异构： Constitution 官能团异构： isomerism 互变异构： 同分异构— 顺反异构： 构型异构— 对映异构 立体异构— Enantiomerism Stereoisomerism 构象异构 第一节对映异构与分子结构的关系 2、对映异构现象 手性 （以乳酸CH3C*HOHCOOH为例来讨论）乳酸有两种不同构型（空间排列） 特征 特征 特征 （1）、不能完全重叠， （2）、呈物体与镜象关系（左右手关系）。 物质分子互为实物和镜象关系