GPC原理讲义.pptVIP

第三节 应用 ② 控制聚合反应的终点 用GPC对聚合物进行中间反应分析，使生产人员能在达到预定的单体/聚合物后即时中止反应。 第三节 应用 3）高分子材料老化过程研究 用GPC可以研究高分子材料在使用过程中的老化，以HDPE为例，必需加适量抗氧剂。 第三节 应用 4）高分子支化度的测定 表征高分子的支化度的参数，常用的是支化因子g 显然对于相同分子量的高分子 所以支化程度越大，g越小 第三节 应用 另一个支化参数是G: 第三节 应用 这样，如果给出保留体积，即流体力学体积相等的情况下，支化高分子的分子量大于线形高分子的分子量。 测定时可用自动粘度计作为检测器，直接测得支化高分子每个级分的[?],即[?]bi,对于同一级分， 即可求得支化度 * 第二节 机理 测定聚合物分子量的方法 直接方法 渗透压方法 (for Mn) 光散射方法 (for Mw) 粘度方法 (for Mv) 超速离心方法 (for Mz) 间接方法 GPC (for Mn, Mw and Mz) 用标准品进样得到分子量校正曲线，间接算出聚合物样品的相对分子量。如和标准品结构不同，还需进行相应的计算才能得到聚合物样品自身的分子质量。 第二节 机理 为什么要用GPC方法？ 相对分子量分布(多分散性指数)对聚合物的性质有重要影响。 在相对分子质量分布（多分散性指数）成为人们关注的热点后，经典方法却不能同时测定聚合物的相对分子质量分布。凝胶渗透色谱(GPC)的应用改善了测试条件，并提供了可以同时测定聚合物的相对分子质量及其分布的方法，使其成为测定高分子相对分子质量及其分布最常用、快速和有效的技术。 6.2.1 HPLC Definition High Performance Liquid Chromatography Also called high pressure liquid chromatography Small particles of stationary phase: 10 μm High pressure injection pumps Automatic detectors 第二节 机理 泵 进样器 色谱柱 柱温箱 检测器 THF, 氯仿, DMF 示差检测器 GPC系统配置 第二节 机理 Waters 1515型凝胶渗透色谱仪 Mobile phase in GPC Mobile phase pump auto-injector column(s) detector(s) data acquisition Temperature control Mobile phase（solvents） organic solvents（THF、CHCl3、DMF ） water 第二节 机理 GPC色谱柱选择 按照样品所溶解的溶剂来选择柱子所属系列 THF、氯仿、DMF 必须选择合适的溶剂来溶解聚合物 按照样品分子量范围来选择柱子型号 样品分子量应该处在排阻极限和渗透极限范围内，并且最好是处在校正曲线线性范围内 Gel in GPC Mobile phase pump auto-injector column(s) detector(s) data acquisition Temperature control Kinds of gel in column crosslinked copolymer of St and DVB porous glass、porous silica、porous Al2O3 flexible material（聚醋酸乙烯酯凝胶、聚丙烯酰胺凝胶、葡萄糖凝胶） Choice of gel (pore diameter) According to M 第二节 机理 对于相同长度的色谱柱，N值越大，意味着柱效率越高。 分离度R： 式中，V1，V2分别为对应于样品1和样品2的两个峰值的淋洗体积；W1，W2分别为峰1和峰2的峰底宽。 显然，若两个样品达到完全分离，R应等于或大于1，如果R小于1，则分离是不完全的。 第二节 机理 载体是GPC产生分离作用的关键 GPC 仪器对载体的要求： 1.良好的化学稳定性和热稳定性； 2.有一定的机械强度 3.不易变形; 4.流动阻力小 5. 对试样没有吸附作用 6.分离范围越大越好（取决于孔径分布)等 7.载体的粒度愈小，愈均匀，堆积的愈紧密，色谱柱分离效率愈高。 Column in GPC Mobile phase pump auto-injector column(s) d