构象能对高分子尾形链构象性质的影响.doc

/cji/2002/045020pc.htm ? Apr. 1, 2002? Vol.4 No.5 P.20 Copyright Influence of the energy on shape of grafted polymer chains Hu Huijun, Huang Jianhua, Jiang Wenhua, Han Shijun(Department of Chemistry, Zhejiang University, Hangzhou 310027, China) Abstract The influence of the energy on shape of grafted polymer chains with one end absorbed by an impermeable wall on a simple cubic lattice, was studied with Monte Carlo technique. The results show that energy effects shape of grafted polymer chains. We find the mean square radius of gyration S2 and the mean square end-end distance R2 behave similar with respect to the chain length. When energy decreases, S2 and R2 increase and the shape is deviated from sphere. andhave a similar tendency. When n is large, the values of and reach the minimum: 2.75 and 12.5 and keep the values even energy changes.Keywords Polymer chain, Shape,? NRRW,? Monte Carlo simulation 构象能对高分子尾形链构象性质的影响 胡慧俊 黄建花 蒋文华 韩世钧*（浙江大学化学系，杭州310027） 2001年12 月12 日收稿; 国家自然科学基金重点项目资助（批准号 摘要 基于简立方格点模型，用Monte Carlo方法研究了高分子单链体系中，构象能对一端吸附在无限大平面的高分子尾形链的形状的影响。高分子链中近邻平行键相对于近邻垂直键具有能量? 。结果表明，? 越负，均方末端距和均方回转半径也越大，高分子链越偏离球形；反之，均方末端距和均方回转半径越小，高分子链越接近球形。但当链长很大时，比值与与构象能无关，分别为2.75 和12.5。关键词 高分子链、构象、无规行走、Monte Carlo模拟 ??? 在吸附、解吸、胶体稳定性、表面聚合等一系列实际问题中，高分子链构象的变化都是关键因素，受限高分子链的构象性质是高分子科学研究者的重要研究对象之一。近几十年来，在理论上用统计的方法对高分子的构象问题已做了很多研究，Monte Carlo 模拟方法在这类问题的研究中已取得了重要成果。[1-8] 吴大诚等[9-11]就平面上的接枝高分子链的构象统计问题作了许多的Monte Carlo 模拟和解析工作。胡英等人用Monte Carlo方法对两嵌段共聚高分子在固液界面的吸附进行模拟，考察了吸附性链节的对比吸附能和两嵌段共聚高分子中吸附性链节比例对它的影响[12]；黄建花等人在受限高分子链末端距及形状等方面进行了大量的研究[13-15]。??? 高分子链的形状是高分子链的一个重要构象性质。Kuhn[16]指出，尽管对高分子链各种可能形状的空间或时间的平均是球形，但是高分子链的瞬时形状并不是球形。高分子受到限制后，由于某些构象的消失导致其形状发生变化，形状的改变对于高分子链的流动、粘滞及高分子膜的形成都产生较大影响[17,18]。由于与表面吸附的高分子链相关的应用越来越广泛，对高分子链形状的理论研究就显得非常重要[19]。本文基于简立方格点模型利用Monte Carlo模拟技术以“不能回退无规行走（NRRW）”为限制条件，研究高分子单链体系中构象能对高分子尾形链的形状的影响。 1以NRRW为限制条件的格点模型??? 假定吸附壁为一无限大平面，其Z方向坐标为0。同时假定简立方格点的第一层位于Z = 1，第二层位于Z = 2，依次类推。链长为n的高分子链由n个等长度的键和n + 1个等质量的骨架原子组成，每个骨架原子都落在简立方晶格的格点上。高分子链的第一个骨架原子与吸附壁之间存在很强的吸引作用，因此固