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苯胺及其下游产品调研报告
侯强 安继民 (研究所)
2015.目录
1、苯胺的介绍 - 1 -
2、苯胺的物理化学性质 - 1 -
2.1、物理性质 - 1 -
2.2、化学性质 - 1 -
3、苯胺的生产工艺路线: - 2 -
3.1、 硝基苯催化加氢法 - 2 -
3.2、苯酚氨化法 - 3 -
3.3、苯直接胺化制苯胺新工艺 - 4 -
3.4、苯胺制备工艺的比较 - 5 -
4、国内的苯胺市场状况分析 - 6 -
5、苯胺的价格走势 - 8 -
5.1、2014年苯胺的消费情况 - 8 -
5.2、2011-2014年苯胺市场行情特点分析 - 10 -
5.3、2014年2月份到2015年2月份苯胺价格趋势 - 10 -
5.4、2014年苯胺进出口情况 - 11 -
5.5、生产1t苯胺的各项消耗 - 12 -
6、苯胺下游 产业链分析 - 13 -
6.1、MDI的行情分析 - 13 -
6.1.1、MDI国内状况 - 13 -
6.1.2、MDI的价格走势 - 15 -
6.1.3、MDI的进出口情况 - 16 -
6.1.4、MDI的前景分析 - 17 -
6.2、TDI的行情分析 - 18 -
6.2.1、TDI(甲苯二异氰酸酯)的介绍 - 18 -
6.2.2、TDI生产工艺及合成 - 18 -
6.2.3、TDI生产现状 - 19 -
6.2.4、国内2014年3月-2015年2月TDI价格趋势 - 20 -
6.2.5、国内TDI进出口情况 - 20 -
6.2.6、国内TDI的发展前景 - 23 -
1、苯胺的介绍
苯胺又称阿尼林、阿尼林油、氨基苯,分子式:C6H7N。无色油状液体。熔点-6.3℃,沸点184℃,相对密度 1.02 (20/4℃),相对分子量93.128,加热至370℃分解。稍溶于水,易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。
苯胺是最重要的胺类物质之一。主要用于制造染料、药物、树脂,还可以用作橡胶硫化促进剂等。它本身也可作为黑色染料使用。其衍生物甲基橙可作为酸碱滴定用的指示剂。同时苯胺也是一种重要的有机化工原料,广泛应用于二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、燃料、医药、橡胶助剂、农药以及精细化工中间体的生产,尤其是作为生产MDI的主要原料,具有较大的市场发展潜力。
2、苯胺的物理化学性质
2.1、物理性质
外观与性状:无色或微黄色油状液体,有强烈气味。熔点(℃):-6.2相对密度(水=1):1.02沸点(℃):184.4相对蒸气密度(空气=1):3.22分子式:C6H7N分子量:93.12粘度,CP 3.71 (25℃)CAS号62-53-3饱和蒸气压(kPa):2.00(77℃)燃烧热(kJ/mol):3389.8临界温度(℃):425.6临界压力(MPa):5.30辛醇/水分配系数的对数值:0.94折光率1.5863闪点(℃):70爆炸上限%(V/V):11.0爆炸下限%(V/V):1.3溶解性:微溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯。
2.2、化学性质
有碱性,能与盐酸化合生成盐酸盐,与硫酸化合成硫酸盐。能起卤化、乙酰化、重氮化等作用。遇明火、高热可燃,燃烧的火焰会生烟。与酸类、卤素、醇类、胺类发生强烈反应,会引起燃烧。
3、苯胺的生产工艺路线:
3.1、 硝基苯催化加氢法
硝基苯催化加氢法是目前工业上生产苯胺的主要方法,包括固定床气相催化加氢、流化床气相催化加氢以及硝基苯液相催化加氢三种工艺。固定床气相催化加氢工艺是在1~3 MPa和200~300℃等条件下,硝基苯和氢发生反应,苯胺的选择性99%。具有运转费用低、投资少、技术成熟和产品质量好等优点,不足之处是易发生局部过热而引起副反应和催化剂失活。国外大多数苯胺生产厂采用此工艺进行生产,我国只有烟台万华聚氨酯集团有限公司采用该法。流化床气相催化加氢法是汽化后的硝基苯与过量H2混合,进入流化床反应器,在260~280℃进行加氢还原反应生成苯胺和水蒸汽。该法较好地改善了传热状况,避免局部过热,减少副反应的生成,延长了催化剂的使用寿命;不足之处是操作较复杂,催化剂磨损大,装置建设、操作和维修费用较高。我国绝大多数苯胺生产厂家均采用流化床气相催化加氢工艺进行生产。
硝基苯液相催化加氢工艺是在无水条件下硝基苯进行加氢反应生成苯胺,苯胺的收率为99%。优点是反应温度较低,副反应少,催化剂负荷高,寿命长,设备生产能力大,不足之处是反应物与催化剂以及溶剂必须进行分离,设备操作以及维修费用高。硝基苯催化加氢工艺的技术进展主要表现在催化剂的改进方面,涉及的催化剂主要有四类: (1)金属催化剂。常用的是第Ⅷ族过渡元素,如还原态的Cu、骨架Ni、Cu/硅藻土、Pt/Al2O3和Pd/Al2O3等;(2)金属氧化物催化剂。如CuO-Cu(CrO2)2、CuO-ZnO、CuO
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