3苯丙素类专用课件.pptVIP

存在于伞形科植物如牛防风的根和白芷属一些植物果实中的茴芹内酯(pimpinellin)是角型呋喃香豆素，为结核菌抑制剂，可抑制结核分支杆菌的生长。 三、香豆素的理化性质 2.溶解性： 游离香豆素---不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂。 香豆素苷---溶于水、甲醇、乙醇， 难溶于极性小的有机溶剂如氯仿、乙醚。 3.荧光性质： Gibb’s反应： Emerson反应：符合以上条件的香豆素的碱性溶液中，加入2%的4-氨基安替比林和8%的铁氰化钾试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成红色化合物。 四、香豆素的提取方法 系统溶剂法： 一般可用甲醇或乙醇从植物中提取，然后用石油醚、苯、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇依次提取浸膏，分成极性不同的部位。 （二）酸碱分离法 方法应用的原理： 1.具酚羟基的香豆素类溶于碱液加酸后可析出。 2.香豆素的内酯环性质，在碱液中皂化成盐而加酸后恢复成内酯析出。 4、组成木脂素的单体主要有四种： 桂皮酸，偶有桂皮醛 桂皮醇 丙烯苯 烯丙苯 二、木脂素的理化性质 形态：木脂素多数为无色结晶，新木脂素不易结晶。 溶解性：游离型偏亲脂性，易溶于有机溶剂。少数与糖结合成苷，水溶性增大。 游离——亲脂性，难溶水，溶苯、氯仿等 成苷——水溶性增大 挥发性：多数不挥发，少数有升华性质 旋光性：大部分具有旋光性，遇酸易异构化。 三、木脂素的提取分离 提取方法：通行的方法是 二、香豆素的化学性质 5.呈色反应 （1）异羟肟酸铁反应（识别内酯） （2） Gibb反应和Emerson反应 试剂： Gibb——2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺 Emerson——氨基安替匹林和铁氰化钾 条件： 有游离酚羟基，且其对位无取代者——呈阳性 判断-OH对位有无取代基。 缩合物 蓝色 石油醚回流提取 石油醚液 回收至小体积 浓缩液 放置、析晶 粗晶 冷石油醚洗 结晶（可能是混和物） 进一步分离 单体（亲脂性香豆素） 残渣 乙醚液 乙醚回流提取 回收分离 单体（亲脂性较弱香豆素） 残渣 乙醇提取 乙醇液 回收分离 香豆素苷类 甲醇或乙醇提取 提取液 回收溶剂 浸膏 药材粗粉 五、香豆素的分离方法 （一）真空升华或蒸馏法：  馏出物 残油 加热溶于乙醇 乙醇液 放置 粗品 以乙醇、乙醚或石油醚 重结晶 结晶（橙皮油素） 橘子油 某些小分子的香豆素类具挥发性可用蒸馏 法与不挥发性成分分离，常用于纯化过程。 例如：橘子油橙皮油素的分离 1.碱液加热开环时，要注意碱液的浓度和加热时间，否则 将引起降解反应而使香豆素破坏，或者使香豆素开环而不能合环。 2.对酸碱敏感的香豆素用此法可能得到次生产物。 1、定义:木脂素是一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物。通常指其二聚物，少数为三聚物(倍半木脂素)和四聚物。二聚物碳架多数是由β-碳原子(8-8’)连接而成的。 一.概述 第三节 木脂素 Lignan 2、分布:大多呈游离状态，少数与糖结合成苷。存在于植物的木质部和树脂中，故称之木脂素。目前已发现200多种木脂素类化合物，其具多种生物活性，如抗癌、抗病毒、抑制生物体内的酶活力、保肝、降低应激反应和对中枢神经系统的作用等。 早期木脂素的定义： 两分子苯丙素以侧链中?碳原子（8-8’）连结而成的化合物——木脂素。 （8-8’） 3、木脂素的结构类型 非?碳原子相连（如3-3’、8-3’）——新木脂素 聚合位置不同于木脂素，即通过苯丙素的侧链碳与另一分子苯丙素的苯环相连接，或苯丙素的苯基相接构成的木脂素 木脂素的一些新类型： 苯丙素低聚体——三聚体、四聚体等； 三聚体称为倍半木脂素（sesquilignan） 四聚体称为二木脂素（dilignan） 杂木脂素——由一分子苯丙素与黄酮、香豆素 等结合而成； 黄酮木脂素（flavonolignan） 去甲木脂素（降木脂素）(norlignan):母核只有16-17个碳原子。 即（新）木脂素中的一个苯丙素单元的烃基失去一个或两个烃基碳而形成的一类木脂素。 * * （phenylpropanoids） 本章内容 概 述 第一节 苯丙酸类 第二节 香 豆 素 第三节 ? 木 脂 素 苯丙素类含义： 概 述 定义： 一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。 通常将苯丙素分为苯丙酸类（简单苯丙素类）、香豆素、木脂素 组成 香豆素 苯丙酸(简单苯丙素) 木脂素 ???? 第一节 苯丙酸类 一、