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相转移催化在精细有机合成中的进展 摘 要：相转移催化技术是一种重要的非均相反应方法，本文综述了相转移催化反应的概念，原理，杂多酸有机盐催化剂的作用。文中着重介绍了近年来该技术的新发展，同时讨论了其在精细有机合成领域的应用和存在的不足。 关键词：相转移催化技术；发展；有机合成 相转移催化(Phase transfer),简称PT，是20 世纪70 年代以来在有机合成中应用日趋广泛的一种新的合成技术。 在有机合成中常遇到非均相有机反应，这类反应的通常速度很慢，收率低。20 世纪70 年代初，相转移催化技术发展起来。泛应用于医药、农药、香料、造纸、制革等行业，带来了令人瞩目的经济效益和社会效益。相转移催化作用是指：一种催化剂能加速或者能使分别处于互不相溶的两种溶剂（液－液两相体系或固－液两相体系）中的物质发生反应。反应时，催化剂把一种实际参加反应的实体（如负离子）从一相转移到另一相中，以便使它与底物相遇而发生反应。 相转移催化作用能使离子化合物与不溶于水的有机物质在低极性溶剂中进行反应，或加速这些反应。相转移催化剂把一种实际参加反应的化合物，从一相转移到另一相中，以便使它与底物相遇而发生反应。 目前相转移催化剂已广泛应用于有机反应的绝大多数领域，如卡宾反应、取代反应、氧化反应、还原反应、重氮化反应、置换反应、烷基化反应、酰基化反应、聚合反应，甚至高聚物修饰等，同时相转移催化反应在工业上也广泛应用于医药、农药、香料、造纸、制革等行业，带来了令人瞩目的经济效益和社会效益。是指在反应中使用一种能将反应实体从一相转移到另一相的相转移催化剂，使实体与底物相遇而发生反应的一种方法。以卤代烷与氰化钠的反应为例，相转移催化反应的过程大致如下：（1）水相反应NaCN+Q+X-→NaX+QCN（Q+X-为相转移催化剂）；（2）QCN进入有机相；（3）有机相反应RX+QCN→RCN+Q+X-；（4）Q+X-返回水相。相转移催化剂在反应中并未损耗，只是起传递离子的作用，因此用量很少。常用的相转移催化剂是冠醚和季铵盐。相转移催化使许多用传统方法很难进行的反应或者不能发生的反应能顺利进行，而且具有选择性好、条件温和、操作简单、反应速度快等优点，具有很好的实用价值。 [8]赵忠奎，李宗石，王桂茹，等．杂多酸催化剂及其在精细化学品合成中的应用[J]．化学进展，2012，16(4)：620-630． [9]温朗友，闵恩泽．固体杂多酸催化剂研究新进展[J]．石油化工，2010，29(1)：49-55． [10]李坤兰，周宁，奚祖威．溶剂和杂多酸盐中季铵阳离子对环己烯环氧化反应控制相转移催化的影响[J]．催化学报，2012，32(2)：125-126． [11]Ishii Y，Yamawaki K，Yoshida T，et a1．Oxidation of olefins and alcohols by peroxo—molybdenum complex derived from tris(cetylpyridinium) 2012(9) [12]m0lybd0phosphate and hydrogen peroxide[J]．J Org Chem，2010，52(9)：1868—1870． [13]Ishii Y，Yamawaki K，Ura T，et a1．Hydrogen peroxide oxidation catalyzed by heteropoly acids combined with cetylpyridinium chloride：Epoxi- dation of olefins and allylic alcohols，ketonization of alcohols and diols，and oxidative cleavage of1，2-diols and olefins[J]．J Org Chem，2010， 53(15)：3587-3593． [14]Ishii Y，Yoshida T，Yamawaki K，et a1．Lactone synthesis of．alpha…omega．一diols with hydrogen peroxide catalyzed by heteropoly acids corn bined with cetylpyridinium chloride[J]．J Org Chem，2012，53(23)：5549-5552． [15]Sakaguchi S，Nishiyama Y，Ishii Y．Selective oxidation of monoterpenes with hydrogen peroxide catalyzed by peroxotungstophosphate(PCw