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硝酸邻菲咯啉铕配合物的制备和发光性质 陈程鑫 20092401023 实验目的： 1、了解稀土配合物发光的基本原理 2、学习硝酸邻菲咯啉铕配合物的制备和发光性质研究方法 二、实验原理： 1、稀土离子为典型的硬酸，易结合的配体为含氧或氮等配位原子的硬碱配体，如H2O、acac-（乙酰丙酮负离子）、Ph3PO、Me2SO、edta、phen（邻菲咯啉）、F-、Cl-、Br-、NCS-和NO3-等。 2、稀土元素的硝酸盐、硫氰酸盐、醋酸盐或氯化物与邻菲咯啉在溶剂中作用时，一般得到RE:phen=1：2的配合物。本实验中，起始原料Eu2O3与HNO3反应完全蒸干后得到Eu（NO3）3·nH2O（n=5或6），使其在乙醇溶剂中与配体phen直接反应，生成产物。反应方程式为：Eu（NO3）3·nH2O+2phen=Eu（phen）2（NO3）3+nH2O 产物为白色，紫外灯下发出红色荧光。发光机理与其他大多数稀土配合物类似。配位体phen吸收紫外光，电子从其基态跃迁到激发态，处于激发态的phen通过非辐射跃迁的方式将能量传递给能量匹配的Eu（Ⅲ）离子激发态，最后电子从Eu（Ⅲ）离子激发态回到基态，将能量以光子的形式放出。在整个过程中，配体能有效地吸收能量并有效地将能量传递给中心离子，人们把发光稀土配合物中配位体的这种作用比喻为“天线效应”。 3、在激发光谱中，紫外区出现一个宽峰，其最大波长位于约310nm处，是配体phen的π→π﹡跃迁产生的。在检测范围内，发射光谱中出现的是Eu3+离子的特征发射峰，这说明配体phen将吸收的能量有效地传递给了中心Eu3+。发射光谱数据及指认列于下表： 峰位波长/nm 相对强度 指认 529 弱 5D0→7F1 615 极强 5D0→7F2 640 极弱 5D0→7F3 680 弱 5D0→7F4 三、实验仪器与试剂： 电子天平、蒸发皿、烧杯、三角架、酒精灯、石棉网、表面皿、玻璃棒、抽滤瓶、布氏漏斗红外灯、2F-200暗箱式紫外分析仪（254nm和365nm）、 F-2500荧光光谱仪、Eu2O3、邻菲咯啉（A.R.）、HNO3(1:1)、无水乙醇（A.R.） 实验步骤： 1、Eu（phen）2（NO3）3的制备 （1）Eu（NO3）3乙醇溶液的制备 在50mL烧杯中称取白色固体Eu2O3 0.0088g，在搅拌下加入3mL HNO3（1：1），放在60-70℃水浴上加热，直至溶解，得到澄清透明溶液。将清液转移至蒸发皿中，加热蒸发至干，得白色固体Eu（NO3）3·nH2O(n=5或6)。留取少量固体，用红外灯烘干，其他绝大部分加入3mL无水乙醇使溶解。 （2）邻菲咯啉溶液的制备 在10mL烧杯中称取邻菲咯啉0.0201g，加入3-5mL无水乙醇使其溶解。 （3）Eu（phen）2（NO3）3的制备 在搅拌下将上述Eu（NO3）3溶液慢慢加入到邻菲咯啉溶液中，有白色沉淀生成，搅拌5min使沉淀完全，抽滤分离出固体产物。以每次1mL无水乙醇洗涤产物三次，将产物转入表面皿中，红外灯下烘干。 2、Eu（phen）2（NO3）3的发光性质 （1）将烘干的Eu（NO3）3和Eu（phen）2（NO3）3各取少量，至于紫外灯下。分别用254nm和365nm的紫外光照射所得的荧光颜色和强度相差不大。现象如下： Eu（NO3）3发出极弱的红光，而Eu（phen）2（NO3）3发出明亮的红光。 （2）在荧光光谱仪上进一步测定两者的荧光光谱。 五、现象分析： 对Eu（NO3）3 在紫外灯下荧光现象分析中发现，Eu（NO3）3不发光，因为Eu3+的f→f﹡能级跃迁是禁阻跃迁，而Eu（phen）2（NO3）3发出明亮的红光，因为配体phen作为敏化剂，起到天线效应，能够吸收紫外光，并能通过非辐射的方式将能量传递给Eu3+，使得其激发，所以Eu3+能发生f﹡→f能级跃迁，发出明亮的红色荧光。 Eu（phen）2（NO3）3 在室温下的激发和发射光谱图如下所示， 从中可知：Eu（phen）2（NO3）3在室温下激发光谱，λex=335.0nm 在激发光谱图中，吸收波长为横坐标从220.0nm到400nm，荧光强度为纵坐标从0到10000。由图可知，紫外区激发波长约为285-354nm处出现一个宽峰，其最大波长位于约335.0nm处，相对强度为9412，是由于具有大共轭体系配体phen吸收紫外光，电子从基态跃迁到激发态，即发生π→π﹡跃迁产生的。 Eu（phen）2（NO3）3的室温发射光谱，λem=310nm 在发射光谱图中，发射波长为横坐标从400.0nm到700nm，荧光强度为纵坐标从0到10000。由图可知，出现Eu+离子的