PFOS对PC核孔膜的疏水改性.docx

化工基础实验与创新 PFOS对PC核孔膜的疏水改性摘要：本文用十三氟辛基三甲氧基硅烷（PFOS）偶联剂对聚碳酸酯（PC）核孔膜进行疏水改性。研究了不同PFOS浓度对不同孔径的PC核孔膜的改性效果。用扫描电镜观察了改性前后膜的表观形貌，用接触角测试仪测试了改性前后膜的接触角变化。结果表明，PFOS对膜的改性效果较好，对膜孔径的影响较小。关键词：硅烷偶联剂 核孔膜 接触角 疏水改性1、引言膜是指在流体相内或是在两种流体之间的一层薄凝聚相物质，它把流体相分隔为互不相连的两部分，但能在这两部分之间产生传质作用。膜可以是固相，也可以是液相或气相。被分隔的相可以是液态的，也可以是气态的。膜至少有两个接触面分别与两侧的流体相相接触，且具有选择透过性。膜分离过程就是以选择性透过膜为分离介质，当膜两侧存在某种推动力(如压力差、浓度差、电位差等)时，原料侧组分选择性地透过膜，以达到对双组分或多组分分离、分级、提纯和富集的目的[1]。膜分离技术包微过滤、超滤、反渗透、透析、电渗析、气体分离、渗透汽化、膜蒸馏、膜萃取等。其中膜蒸馏是最近几年蓬勃发展的一种新型膜分离技术，包含直接接触膜蒸馏、气隙膜蒸馏、吹扫气体膜蒸馏、真空膜蒸馏。膜蒸馏是一种用疏水性微孔膜将两种不同温度的溶液分开、较高温度侧溶液中易挥发的物质呈气态透过膜进入另一侧、然后冷凝的膜分离过程[2]。膜蒸馏于二十世纪60年代中期提出，发展始于二十世纪80年代初。作为一新的分离过程，它具有能常压低温下操作、可利用废热、适合于小规模淡化和浓缩等一系列优点，而被用于海水淡化及超纯水制备、非挥发性物质水溶液的浓缩和结晶、挥发性物质水溶液的浓缩和分离等方面。膜蒸馏的本质是从含有难挥发性物质的溶液中分离出易挥发性组分，或从具有不同挥发性的双组分或多组分中按挥发性的差异进行分离与提纯。因此，原则上它可以用于海水或淡咸水的淡水化、浓缩溶液。膜蒸馏的突出优点是操作温度相对低，热侧温度一般在40～60℃，甚至可以在40℃以下操作，可以大大减轻或消除热敏物质在蒸发浓缩过程中的损失或破坏，提高产品质量和收率[3,4]。膜蒸馏最有前途的应用是环保和化工厂的废物、废热利用，以及将为解决全世界淡水资源紧张提供简单而有效的方法。因此，膜蒸馏技术越来越受到研究者的重视。膜蒸馏的快速发展得力于其多方面的优点[3]：1) 膜蒸馏过程几乎是在常压下进行，设备简单、操作方便，在技术力量较薄弱的地区也有实现的可能性。2) 在非挥发性溶质水溶液的膜蒸馏过程中，因为只有水蒸汽能透过膜孔，所以蒸馏液十分纯净，可望成为大规模、低成本制备超纯水的有效手段。3) 该过程可以处理极高浓度的水溶液，如果溶质是容易结晶的物质，可以把溶液浓缩到过饱和状态而出现膜蒸馏结晶现象，是目前唯一能从溶液中直接分离出结晶产物的膜过程。4) 膜蒸馏组件很容易设计成潜热回收形式，并具有以高效的小型膜组件构成大规模生产体系的灵活性。5) 在该过程中无需把溶液加热到沸点，只要膜两侧维持适当的温差，该过程就可以进行，有可能利用太阳能、地热、温泉、工厂的余热和温热的工业废水等廉价能源。膜蒸馏要求膜具有以下特点：较强的疏水性、适当的膜孔径、高的孔隙率、较好的耐热性。为了制备疏水性的膜，常采用疏水性高分子材料，如聚丙烯(PP)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)等[3]。由于膜蒸馏过程可选用的膜材料相对较少，上述膜在膜蒸馏过程中的应用性能也不太理想，因此，人们对膜材料的改性进行了大量的研究，如吴庸烈、孔瑛等[5-7]人对膜材料的改性做了些探索。膜蒸馏用微孔膜可采用多种方法制备，包括传统的相转化法，拉伸致密膜法，加热相分离等。经过膜科学工作者的努力，现在已开发出表面改性的微孔膜。如吴庸烈等[8] 已将表面经憎水处理的憎水膜成功地用于膜蒸馏技术。硅烷偶联剂是硅原子上连接带官能团的有机基，同时又与可水解基团相键合的一类硅烷，其应用非常广发。基于其表面能较低，具有疏水效果，近几年，有一些报道是利用硅烷偶联剂来提高疏水材料的表面疏水性[9,10]。含氟硅烷偶联剂不仅具有更好的疏水效果，而且化学稳定性高、耐热性高。近几年也有人利用它来提高材料的疏水性能[11]。对膜材料进行表面改性一边是吸附一层超疏水材料，一般吸附方式有两种：一种是通过表面异性电荷的静电作用形成物理吸附， 该吸附结合强度低，为可逆吸附，物质容易脱附；另一种是通过恰当官能团的络合化学吸附，该吸附结合强度高，不可逆，吸附物质很难脱附[10]。本次课程所用的聚碳酸酯核孔膜（PC核孔膜）是一种疏水膜，结构式如图1所示，但是疏水程度还达不到要求，所以期望通过在表面覆盖一层疏水的材料而提高疏水性，本次课程所用改性材料是十三氟辛基三甲氧基硅烷（PFOS），结构式如图2所示。其中， PC是一种强韧的热塑性树脂，耐弱酸，耐