离子色谱法同时测定甲酸乙醛酸草酸含量的研究（学术论文）.doc

离子色谱法同时测定甲酸乙醛酸草酸含量的研究 张锦梅，王金平 （青岛盛瀚色谱有限公司，青岛 266001） 摘 要：建立离子色谱抑制电导法同时测定甲酸乙醛酸草酸含量。方法：采用sh-ac-1阴离子分离柱，1.5碳酸钠淋洗液，流速为1.0ml/min，进样量20μl，可在35min内分离三种阴离子。结果三种物质浓度0-1000μg/L范围内时，其色谱峰面积与浓度呈良好的线性关系，相关系数在 0．9980以上。检出限分别为甲酸根：4.5μg/L；乙醛酸根：10.5μg/L；草酸根：40.5μg/L；加标回收率在98.5%—100.8%之间。离子色谱法灵敏、准确、选择 性高，可用于甲酸乙醛酸草酸的测定。 关键词：离子色谱 甲酸 乙醛酸 草酸 前 言 乙醛酸又名甲醛甲酸或二羟醋酸, 是最简单的醛酸, 兼有羧酸和醛的性质。通常分布于未成熟的水国及某些动物组织的体液中，是一种重要的精细化工原料。在很多行业有着广泛的应用，而且随着其下游产品研究开发的增多,用途的不断扩大, 其生产越来越受到人们的关注[1 ] 。在医药工业上，乙醛酸可用作口服青霉素及苯乙铜和氨基酸等化合物的合成中间体，以及贮存食物和合成高分子用的交联剂。在香料工业上用作香兰素的生产原料。香兰素是重要的高级香料，是香料工业中生产量最大的品种。广泛用于化妆品的调香剂和素。定香剂、 日用化妆品香精、食品的赋香。由乙醛酸制成的尿囊素。用作皮肤创伤的良好愈合剂、高档化妆品的添加剂以及植物生产调节剂等。乙醛酸还用在油漆，造纸，电镀，净水等行业。目前, 工业上乙醛酸的生产主要有乙二醛硝酸氧化法、草酸电解还原法和顺酐臭氧氧化法[2 ,3 ] 。以HNO3 为氧化剂选择性氧化乙二醛制备乙醛酸是目前最成熟的氧化工艺, 但是由于该法乙醛酸的收率一般不超过80 % , 在反应过程中还产生大量的氮氧化物, 不仅污染环境,而且设备腐蚀严重; 但由于该法设备投资少, 容易实现大规模生产, 所以仍被国内外大部分厂家所采用[4 ] 。草酸电解还原法是草酸经电解还原制得乙醛酸，其阳极反应为电解水，阴极仅起一辅助电极作用，该法工艺简单，无污染，原料价廉。为了随时监测反应的进行。需要对乙醛酸的含量进行测定，由于反应液中不仅有乙醛酸甲酸还有为反应的草酸，目前很多方法难以同时检测，根据物质的特性，本文用离子色谱开发一种快速而准确的方法来检测，这对乙醛酸的合成过程的具有重要的指导意义。 1 实验部分 1.1 仪器与试剂 仪器：CIC离子色谱仪（青岛盛瀚色谱技术有限公司）；电导检测器；HW色谱工作站。试剂：去离子水（电导率1.0Μs/cm）标准物质：分别配置1mg/ml的甲酸，乙醛酸， 草 酸的储备溶液。/Shop/Product/Product_787367.shtml 1.2色谱条件 分离柱sh-ac-1，采用Na2CO3作淋洗液，浓度为1.5mmol/L，流速为1.0ml/min；进样量20μl；电导检测器检测，抑制电流为80mA；峰面积定量。 1.3样品采集与处理 样品稀释10000倍，过0.22um的滤膜直接进样即可。 2 结果与讨论 2.1色谱条件的选择 2.1.1淋洗液浓度的优化 在固定流速的情况下，改变淋洗液的浓度，观察色谱峰分离的情况。随着碳酸钠浓度的 增加，虽然出峰时间会提前，但甲酸和乙醛酸峰的分离度下降，甚至重叠，同时草酸出峰提 前，但淋洗液浓度过低，会造成草酸出峰时间延长。综合分离度和分离时间，最终选择碳酸 钠淋洗液的浓度为1.5mmol/L。/Shop/shop.asp?id=276207 2.1.2流速的优化 流速降低对色谱分离有利，但会增加分析时间。综合考虑分析时间与各组分分离度的因 素选择1.0ml/min作为流速。 2.2 标准曲线与检出限 配制一系列标准溶液，然后在上述色谱条件下分析，以峰面积对浓度做回归，得到3种物质的线性范围和相关系数。3种物质在 0～50μg/L范围内都具有良好的线性关系，相关系数都在 0．9980以上。 甲酸根：A=3264+102800C R=0.998660 乙醛酸根 ：A=-4.819e+005+1.188e+005x R=0.997665草酸根：A=13230+85470C R=0.998614 采用低浓度标准溶液多次进样，以3倍信噪比的计算方法得三种物质的检出限如下：甲 酸根：4.5μg/L；乙醛酸根：10.5μg/L；草酸根：40.5μg/L； 2.3 回收率实验 取稀释10000倍的样品，采用标准加入法，连续进样6次，测定3个离子的平均回收率。 其加标回收率均在98.5%—100.8%之间，说明测定的准确度良好，满足