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第二次分析作业
三个不同质子A、B和C,它们的屏蔽系数大小次序为 。问它们在一样磁场强度下,共振频率的大小次序为何?
答:如果A/B/C的屏蔽系数大小次序为系数越大能量越高,频率越大。ABC。
某化合物C9H11NO (M = 149)根据下列谱图解析此化合物的结构,并说明依据。
答:
不饱和度 U=(2+9×2+1-11)/2=5 1H NMR 峰号
?
积分
裂分峰数
归属
推断
(a)
7.8
1H
1
Ar-N-H
受到羰基的诱导作用
(b)
7.3
2H
2
Ar
苯环上的H
(c)
7.2
3H
多个
Ar
苯环上的H
(d)
2.3
2H
4
CH2
乙基特征,三重四重峰偶联
(e)
1.3
3H
3
CH3
乙基特征,三重四重峰偶联
MS m/z
离子
断裂反应
29
C2H4+·
57
C2H5C≡O+
77
C6H5+
93
C6H7N+
149
M+?
确定结构
3.下列哪个化合物符合1H NMR谱图,并说明依据
答:谱图中两个峰面积比1:3,说明原化合物中只有2种化学环境的氢。所以是b)
4.简要讨论13C-NMR在有机化合物结构分析上的作用
答:原理与氢谱相同,化学位移范围0~240远大于氢谱,因此分辨率更高,还能测得羰基,氰基,季碳的信号。但是灵敏度要比氢谱低得多,可以用傅里叶变换技术弥补这一缺点。
5.化合物C8H8O,根据如下13C NMR谱图确定结构,并说明依据。
不饱和度 U=(2+8×2-8)/2=5 13C NMR 峰号
?
归属
推断
(a)
189
C=O
受到羰基的诱导作用
(b)
136
Ar
苯环
(c)
133
Ar
苯环上的邻位
(d)
128
Ar
苯环对位
(e)
127
Ar
苯环上间位
(f)
28
CH3
甲基
确定结构
6.根据化合物C5H7O2N 13C NMR谱图确定结构,并说明依据。
不饱和度 U=(2+5×2+1-7)/2=3 13C NMR 峰号
?
偏共振多重性
归属
推断
(a)
173
s
C=O
受到羰基的诱导作用
(b)
116
s
C≡N
115~125 氰基
(c)
58
t
CH2
亚甲基,受到诱导
(d)
22
t
CH2
亚甲基
(e)
13
q
CH3
甲基
确定结构
7. 只有一组1H-NMR谱图信号和特定分子式的下列化合物, 可能的结构是什么?(1) C2H6O(2) C3H6Cl2(3) C3H6O
()
()
()
8.2-丁酮CH3COCH2CH3, 1HNMR谱图上峰面积之比(从高场至低场)应为__2:3:3________.9.氢核的自旋量子数=1/2,其自旋轴在外磁场中有___2_种取向,其磁能级m各为___1/2__0__-1/2__当氢核吸收了适当的射频能量,由m为___-1/2___能级跃迁到m为_1/2______能级。
10.化合物C13H9NO3,根据如下NMR谱图确定结构,并说明依据。
不饱和度 U=(2+13×2+1-9)/2=10 1H NMR 峰号
?
积分
裂分峰数
归属
推断
(1)
8.35
2H
2
(2)
7.95
2H
2
(3)
7.8
2H
2
(4)
7.65
1H
3
(5)
7.53
2H
3
13C NMR 峰号
?
偏共振多重性
推断
(1)
192
s
受到羰基的诱导作用的碳
(2)
149
s
被硝基取代的碳148.5
(3)
142
s
(4)
136
s
(5)
133
d
(6)
130
d
(7)
130
d
(8)
128
d
(9)
123
d
确定结构
11.某化合物C4H8O2 ,根据如下1H NMR谱图推断其结构,并说明依据。
不饱和度:U=(2+4×2-8)/2=1
峰号 ? 积分 裂分峰数 推断 (1) 8. 1H 1 (2) 5.3 1H 7 (3) 1.3 6H 2
12.化合物C10 H10 O2 ,根据如下NMR谱图确定结构,并说明依据。
上面两个图谱知化合物有碳,氢。不饱和度
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