第二章化学反应的方向限度速率复习提纲.docVIP

第一节：化学反应的方向 一、基本概念 1.自发过程：在一定条件下不需外力作用就能自动进行的过程。共同点：高能向低能转化。 2.非自发过程：在一定条件下，需要外界做功才能进行的过程。 3.自发过程的特征：有明确的方向性，要逆转必须借助外界做功；具有做功的本领。 4.自发反应：在一定温度、压强下，不借助(光、电能等）外部力量即能进行，或具有发生的可能性的反应称为自发反应。共同点：△H0，放热反应，高能向低能转化。自发过程可被利用来完成有用功。 二、判断化学反应方向的依据 1、对于化学反应，有着向能量较低方向进行的趋势，也就是通过放热实现的，那么焓减小有利于反应自发，它是自发反应的一个内在推动力。因此：反应的焓变是制约化学反应是否自发进行的因素之一。 （1）多数能自发进行的化学反应是放热反应。如氢氧化亚铁的水溶液在空气中被氧化为氢氧化铁的反应是自发的，其△H（298K）==－444.3kJ?mol-1 （2）部分吸热反应也能自发进行。如NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)==CH 3COONH4(aq)+CO2(g)+H2O(l)，其△H（298K）== +37.30kJ?mol-1。 （3）有一些吸热反应在常温下不能自发进行，在较高温度下则能自发进行。如碳酸钙的分解。 注意：（1）焓判据只能用于判断过程的方向，能否实现要看具体条件；（2）焓判据只判断一定条件化学反应能否自发进行，与化学反应速率无关。（3）反应焓变是反应能否自发进行的一个因素，但不是唯一因素 2、除了热效应外，决定化学反应能否自发进行的另一个因素是体系的混乱度。（例如:N2与H2的混合） 大多数自发反应有趋向于体系的混乱度增大的趋势。 熵：衡量一个体系混乱度的物理量叫做熵，用符号S表示，单位：J?mol-1?K-1。在一个有大量微粒构成的体系中，微粒之间无规则排列的程度越大，体系的熵越大。 熵大小判据：（1）物质的混乱度：体系混乱度越大，熵值越大；（2）同一条件：不同物质的熵值不同；（3）物质的存在状态：S(g) S(l) S(s)。 反应前后体系熵的变化叫做反应的熵变。用△S表示。表达式:△S =∑S(生成物) – ∑S (反应物)。反应的△S越大,越有利于反应自发进行。 熵变正负判断：①气体体积增大的反应，△S0,熵增加反应；②气体体积减小的反应，△S0,熵减小反应。 反应熵变与反应方向：在与外界隔离的体系中，自发过程将导致体系的熵增大，这一经验规律叫做熵增原理。是在用来判断化学反应方向时就称为熵判据 ①多数熵增加的反应在常温常压下均可自发进行。产生气体的反应、气体物质的量增加的反应，熵变都是正值，为熵增加反应。 ②有些熵增加的反应在常温下不能自发进行，但在较高温度下则可自发进行。如碳酸钙的分解。 ③个别熵减少的反应，在一定条件下也可自发进行。如铝热反应的△S== -133.8 J?mol-1?K-1，在点燃的条件下即可自发进行。 注意：（1）熵变只是反应能否自发进行的一种因素；（2）熵变（△S）只决定于体系的始态和终态，与变化的途径无关；（3）熵判据只判断一定条件化学反应能否自发进行，与化学反应速率无关。 3 、如何正确判断一个化学反应 是否能够自发进行 恒温恒压时判断反应是否能够自发进行，必须综合考虑反应的焓变和熵变------“四象限法”判断化学反应的方向 4、吉布斯自由能判断反应自发进行的方向 △G= △H -T△S 。△G ＜0,自发进行；△G 0，非自发进行；△G＝0，可逆反应。 适用判据应注意的问题： （1）判断反应的自发性要结合△H和△S，利用△H-T△S；（2）条件是一定温度、压强下；（3）反应具有自发性，只能说明这个反应有进行的趋势，但这个反应到底能不能反应，那还要看反应进行的限度和反应进行的速率。 5、相互关系 A、相同条件下，自发变化的逆过程是非自发过程；B、自发变化或非自发变化是在给定条件下而言的，若条件改变，自发过程可(非自发过程，而非自发过程可(自发过程； 【习题】 1、 能用能量判据判断下列过程的方向的是 A.水总是自发地由高处往低处流B.放热反应容易自发进行，吸热反应不能自发进行 C.有序排列的火柴散落时成为无序排列D.多次洗牌以后，扑克牌毫无规律的混乱排列的几率增大 下列反应中，在高温下不能自发进行的是 A.CO（g）==C（s）+1/2O2（g） B.2N2O5（g）===4NO2（g）+O2（g） C.(NH4)2CO3(s)==NH4HCO3(s)+NH3(g) D.MgCO3(s)==MgO(s) +CO2(g) 3、对温度与反应方向的关系，下列判断不正确的是 A.△H＜0，△S＞0，所有温度下反应自发进行 B.△H＞0，△S＞0，所有温度下反应自发进行 C.△H＜0，△