第五版物理化学第三章习题答案.doc

第三章 热力学第二定律 3.1??卡诺热机在的高温热源和的低温热源间工作。求 （1）?热机效率； （2）?当向环境作功时，系统从高温热源吸收的热及向低温热源放出的热。 解：卡诺热机的效率为 ????????????? ?????? 根据定义 ????????????? 3．2 卡诺热机在的高温热源和的低温热源间工作，求： （1）? ； （2）? 时，系统对环境作的功及向低温热源放出的热 解：(1) 由卡诺循环的热机效率得出 ??? （2） ? 3．3 卡诺热机在的高温热源和的低温热源间工作，求 （1） ； （2）时，系统从高温热源吸热及对环境所作的功。 ? 解： （1） ? (2) ? 3．4 试说明：在高温热源和低温热源间工作的不可逆热机与卡诺机联合操作时，若令卡诺热机得到的功等于不可逆热机作出的功－W。假设不可逆热机的热机效率大于卡诺热机效率，其结果必然是有热量从低温热源流向高温热源，而违反势热力学第二定律的克劳修斯说法。 证： （反证法） ?? 设 不可逆热机从高温热源吸热，向低温热源放热，对环境作功 则 逆向卡诺热机从环境得功从低温热源吸热向高温热源放热 则 若使逆向卡诺热机向高温热源放出的热不可逆热机从高温热源吸收的热相等，即 总的结果是：得自单一低温热源的热，变成了环境作功，违背了热力学第二定律的开尔文说法，同样也就违背了克劳修斯说法。 3．5 高温热源温度，低温热源温度，今有120KJ的热直接从高温热源传给低温热源，求此过程。 ????? ?????? 解：将热源看作无限大，因此，传热过程对热源来说是可逆过程 ????????????? 3.6??? 不同的热机中作于的高温热源及的低温热源之间。求下列三种情况下，当热机从高温热源吸热时，两热源的总熵变。 （1）?可逆热机效率。 （2）?不可逆热机效率。 （3）?不可逆热机效率。 解：设热机向低温热源放热，根据热机效率的定义 ??????????? ???? 因此，上面三种过程的总熵变分别为。 3.7??已知水的比定压热容。今有1 kg，10℃的水经下?℃的水，求过程的。 （1）系统与100℃的热源接触。 （2）系统先与55℃的热源接触至热平衡，再与100℃的热源接触。 （3）系统先与40℃，70℃的热源接触至热平衡，再与100℃的热源接触。 解：熵为状态函数，在三种情况下系统的熵变相同 ????????????? ?????? 在过程中系统所得到的热为热源所放出的热，因此 ?????? ?????? 3.8??????? 已知氮（N2, g）的摩尔定压热容与温度的函数关系为 ????????????? ?????? 将始态为300 K，100 kPa下1 mol的N2(g)置于1000 K的热源中，求下列过程（1）经恒压过程；（2）经恒容过程达到平衡态时的。 ???? （2）在恒容情况下，将氮（N2, g）看作理想气体? ???将代替上面各式中的，即可求得所需各量 ???????????????????? 3.9?? 始态为，的某双原子理想气体1 mol，经下列不同途径变化到，的末态。求各步骤及途径的。 （1）?恒温可逆膨胀； 100 kPa，再恒压加热至； （3）?先绝热可逆膨胀到使压力降至100 kPa，再恒压加热至。 解：（1）对理想气体恒温可逆膨胀，?△U = 0，因此 ????????????? （2）先计算恒容冷却至使压力降至100 kPa，系统的温度T: ????????????? （3）同理，先绝热可逆膨胀到使压力降至100 kPa时系统的温度T: ????????????? 根据理想气体绝热过程状态方程， ????????????? ?????? 各热力学量计算如下 ????????????? ????????????? 3.10?? 1mol理想气体在T=300K下，从始态100KPa 到下列各过程，求及。 （1）??? 可逆膨胀到压力50Kpa； （2）??? 反抗恒定外压50Kpa，不可逆膨胀至平衡态； （3）??? 向真空自由膨胀至原体积的2倍 3．11 某双原子理想气体从始态，经不同过程变化到下述状态，求各过程的 ?解： （1） 过程（1）为PVT变化过程 2） （3） ? ???? 2.12?? 2 mol双原子理想气体从始态300 K，50 dm3，先恒容加热至400 K，再恒压加热至体积增大到100 dm3，求整个过程的。 ?????? ? 先求出末态的温度 ???????????????????? ???????? 因此， ???????????????????? 3．13?? 4mol