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2011生物催化与转化-青岛科技大学研究生处
青 岛 科 技 大 学
年士研究生试试﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡
A. 该体系能较好的模拟酶的天然状态，对维持酶的催化活性有利
B. 该体系由表面活性剂和有机溶剂组成
C. 该体系具有非常低的界面积/体积比
D. 处于该体系中的酶为固相酶
3. 下列关于对映体过量（e.e.）的描述不正确的是：
A. 是指反应后主要对映体产物的过量百分数，即一个对映体对另一个对映体的过量率
B. 旋光法可以测定产物的对映体过量率（e.e.）
C. 反应后产物的对映体过量率（e.e.）越高，说明产物的对映体纯度越高
D. 对映体过量率（e.e.）是评价酶拆分反应的唯一指标
4. α-芳基丙酸类药物（如酮洛芬、布洛芬等）可通过下列哪种酶进行手性拆分：
A. 马肝醇脱氢酶 B. 假丝酵母脂肪酶C.青霉素酰化酶 D. 腈水合酶
5. 在非水介质中对酶的催化活性影响最大的因素是：
A. pH值 B. 水含量 C.扩散因素 D. 溶剂的极性
三、填空题：（每空1分，共5分）
1. 手性技术包括手性合成和
。
2. 测定对映体组成的方法包括 、手性色普法和NMR法。
3. 生物催化反应中常用的非水介质体系有：水－有机溶剂两相体系、 、单相水不互溶有机溶剂体系和水互溶有机溶剂单相体系。
4. 氧化还原酶需要 作为反应过程中氢或电子的传递体。
5. 为了对酶催化反应有一个综合评价，除了考虑反应的对映体过量率（e.e.）外，还应该考虑酶催化反应的 。
四、简答题：（每小题10分，共60分）
1. 简述何为消旋体仲醇的去消旋化?
2. 简述静态细胞培养转化法及其优缺点？
3. 简述反应介质的pH值对非水介质酶催化反应的影响？何为酶的“pH记忆”？
4. 简述与离体酶催化相比，完整细胞催化的不对称氧化还原反应的优缺点？
5. 简述可实现动力学拆分的酶催化剂类型及其催化的反应类型?
6. 简述生物催化反应的化学选择性、区域选择性和立体选择性？
五、综合题：（第1题35分，第2题40分，共75分）
1、根据所学知识，讨论对水—有机溶剂两相体系、反相胶束体系、单相水不互溶有机溶剂体系的认识，并分析其异同点（主要比较酶在几种体系中的存在形式、催化反应速率大小、有底物或产物抑制时应选择何种体系）。
2. 布洛芬(buprofen)为2-芳基丙酸非甾体类抗炎药其S(+)-构型具有较高的抗炎镇痛活性，而R(-)-构型的抗炎镇痛活性低或无此活性
底物：外消旋布洛芬 催化剂：南极假丝酵母脂肪酶（CAL）
要求：选择一种合适的非水介质体系，对外消旋布洛芬进行动力学拆分，制备S－布洛芬。外消旋底物及手性产物结构式如下图所示。
请回答以下问题：
（1）写出动力学拆分反应路线（写出路线图，同时用文字说明拆分过程）
（2）可选择何种非水介质进行该拆分反应，说明选择理由，并说明该体系的特点。
（3）如何提高产物S-布洛芬的对映体纯度（e.e.值）
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