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*热寂说 克劳修斯于1865年指出, 宇宙的能量是常数,将来总有一天,全宇宙都要达到热平衡,一切变化都将停止,从而宇宙最终也将死亡,这就是所谓的“热寂说”。 热寂说的荒谬,在于它把从有限的空间、时间范围内的现象进行观察而总结出的规律——热力学第二定律绝对化地推广到无限的“宇宙”中去。 ?? 无论是利用定义,还是利用四种因素来判别可逆与不可逆都有很多局限性。 一个与可逆,不可逆性相联系的态函数——熵。 分三步走: (1) 建立卡诺定理; (2) 建立克劳修斯等式及不等式; (3) 引入熵并建立熵增加原理。 1824年卡诺是在“热质说” 思想的指导下, 由第一类永动机的不可能性得出了卡诺定理. P185附录6-1。 ???? 若要运用数学工具方便地判断可逆与不可逆,更进一步揭示不可逆性的本质,应找到一个与可逆、不可逆性相联系的态函数. (1) 建立卡诺定理; (2) 建立克劳修斯等式及不等式; (3) 引入熵并建立熵增加原理. ??? 根据卡诺定理, ? 可逆= ? c= 1 – T2 /T1 ? c ≥? x ????? 只要这样的微小卡诺循环数目 n足够多,它总能使锯齿形包络线 循环非常接近于原来的可逆循环。所以,对于每一个微小循环有: 寒冷地带之首:宇宙中最冷的地方——美国桑地亚国家实验室 说到宇宙中最寒冷的地方,我们还得再回到地球上。一年前,美国新墨西哥州实验室(Sandia National Lab)和哥伦比亚大学的物理学家们在《科学》杂志上发表论文,叙述他们在实验室中是如何使分子停止运动并将其准确相互碰撞的。 根据物理学原理我们知道,如果想要分子停止运动,需要非常低的温度。物理学家们在实验中设法使温度达到了-272.59oC,这是目前所知宇宙中的最低温度。 绝对零度——低温极限 热力学第三定律—— 绝对零度是无法实现的! 不可能通过有限的循环过程,使物体冷到绝对零度。 (1912年能斯特) T2 越低,Q2越小。 低温热源的温度越低,热机放出的热量就越少! T2 ----- 0K, Q2 ----- 0J Q1-----A 热力学温度的测温范围? 0K~∞K 热力学负温度! 比正温度更高的温度 +0K是热力学温标的极限低温 -0K是热力学温标的极限高温 热力学温度的测温范围 +0K~+∞K,-∞K~-0K 适用于任何温度范围,故又称为绝对温标。 核自旋系统(1950)中存在负温度状态,外场方向改变时,自旋来不及改变而出现的特殊状态。 P185附录6-4 负热力学温度。 第六章 热力学第二定律 §6.1 热力学第二定律 §6.2 热现象过程的不可逆性 §6.3 热力学第二定律的统计意义 §6.4 卡诺定理 §6.5 热力学温标 §6.6 应用卡诺定理的例子 *§6.7 熵 *§6.8 熵增加原理 *§6.9 熵与热力学几率 热力学奠基人Clausius说:“在头脑中掌握热力学第二定律,比热力学第一定律困难的多”. 如何判别过程可逆与不可逆? 四种因素: (1) 耗散因素; (2) 力学平衡因素; (3) 热学平衡因素; (4) 化学平衡因素; √ 第六章 热力学第二定律 §6.1 热力学第二定律 §6.2 热现象过程的不可逆性 §6.3 热力学第二定律的统计意义 §6.4 卡诺定理 §6.5 热力学温标 §6.6 应用卡诺定理的例子 *§6.7 熵 *§6.8 熵增加原理 *§6.9 熵与热力学几率 §6.7 熵 三、T-S图(温-熵图) 一、克劳修斯等式和不等式 二、态函数熵——S TSL符号(热量代表正值) 一、克劳修斯等式和不等式 1、 热温比: TFL符号(吸正、放负) ? x= 1 – Q2 /Q1 表明:在由两个热源构成的循环中,系统的热温比 的代数和不大于零! ??工作在两个高低温热源T1,T2间的热机: ——系统与某热源交换的热量与热源温度的比 称为热温比! ?高低温热源T1,T2间的可逆热机:
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